钌配合物[Ru(bpy)_2L]~(2+)与DNA的键合倾向及光谱性质研究

用密度泛函理论,在B3LYP/LanL2DZ水平上,对系列钌多吡啶配合物的电子结构和DNA键合倾向进行研究,分析这些配合物的电子结构性质,合理地解释这三个配合物与DNA键合倾向性质.另外,用TDDFT方法,对三个配合物的电子吸收光谱进行计算和模拟,计算得到的电子吸收光谱和实验结果吻合较好,并研究配合物的主配体对电子吸收光谱的影响.     

[Cd2(BHP)2(2,6-pda)2(H2O)2]·H2O配合物的合成、结构及荧光性质

用溶剂热法合成了含混合配体的双核镉配合物[Cd2(BHP)2(2,6-pda)2(H2O)2]·H2O(BHP=吡啶2,6-二甲酰肼,2,6-H2pda=吡啶-2,6-二甲酸),用红外光谱和元素分析对配合物进行了表征.X-射线单晶结构分析表明,该配合物属于三斜晶系,空间群为Pi,晶胞参数:a=0.999 70(13) nm,b=1.038 00(15) nm,c=1.077 40(16)nm,α=115.601(3)°,β=110.510(3)°,γ=98.416(2)°,V=0.883 7(2) nm3,Z=1.配合物中的两个Cd(Ⅱ)离子都处于七配位的五角双锥几何构型中,配合物通过分子间的氢键作用形成了三维超分子结构,并对配合物的荧光性质进行了研究.     

[Ru(bpy)2(dmbpy)]PF6Cl的合成方法及性质分析

介绍了R u的有关bpy配合物的合成和性质,给出了手性试剂在亚砜条件下R u的bpy配合物的合成,通过圆二色谱仪、紫外-可见分光光度计、X-R ay衍射仪及电化学仪器研究该配合物的性质,讨论了R u的bpy配合物的结构和电化学等特性。     

配合物[Cu(p-CIBA)2(Im)2]的合成、晶体结构及热学性质研究

在水和乙醇混合溶液中合成了配合物[Cu(p-ClBA)2(Im)2](p-CIBA=对氯苯甲酸,Im=咪唑).并用元素分析、红外光谱、热重分析对其进行了表征,用单晶X-射线衍射测定了配合物的晶体结构.结果表明,此配合物属三斜晶系,空间群为P-1,a=1.015 98(15)nm,b=1.051 35(15)nm,c=1.055 49(15)nm,α=101.649(8)°,β=96.998(8)°,γ＝102.394(8)°,V=1.062 3(3)nm3,Z=2,F(000)=514.配合物中的铜离子除了与2个对氯苯甲酸根的2个氧配位,还和2个咪唑分子的2个氮配位,从而形成四配位的变形四方锥.配合物通过静电引力、π-π堆积作用和丰富的氢键构建为二维结构.     

Schiff碱杯[4]芳烃铜(Ⅱ)与锌(Ⅱ)配合物的研究

以Schiff碱杯[4]芳烃衍生物H4L为配体,合成了两个新的铜(Ⅱ)和锌(Ⅱ)配合物,分别为H2LCu2SO4,H2LZn(OAC)2。用元素分析、紫外光谱、红外光谱等方法对配合物组成和结构进行表征,初步研究了它们的荧光性质。结果表明,与具有微弱荧光发射能力的H4L相比,锌(Ⅱ)配合物的荧光发射能力有了大幅度提高,铜(Ⅱ)配合物的荧光发射能力有明显降低。     

配位聚合物[Pb(η2-OOCCH2Fc)2(4,4'-bpy)]n的合成、晶体结构和荧光性质研究

以二茂铁乙酸钠为配体,4,4'-bpy为辅助桥联配体,合成了一个新的一维链状配位聚合物[Pb(η2-OOCCH2Fc)2(4,4'-bpy)]n(Fc=二茂铁),并用X-射线单晶结构分析法测定了其晶体结构.对标题配合物以及二茂铁乙酸钠配体的荧光性质研究结果表明:该配合物的荧光性能主要取决于配体的性质.     

离子型配合物[Zn(phen)2(H2O)2][NbOF5]的合成、结构、热分析和理论计算

目的研究在铌-过渡金属混合配合物中,阴离子[NbOF5]2-所起的作用和其电子结构。方法采用水热法合成配合物[Zn(phen)2(H2O)2][NbOF5],通过单晶X射线衍射测定其结构,对配合物进行元素分析、红外、紫外可见和热重表征。在实验的基础上,采用Gaussian-03w和DV-Xα对配合物和阴离子进行全几何优化和后续计算。结果Nb和Zn离子均处于畸变的八面体配位环境。O3和F5带的负电荷最多,但O3和F5并未充当桥联原子。结论阴离子[NbOF5]2-具有起桥联作用的内因,但能否桥联还与反应介质及其用量有关。     

配位聚合物[Mn(HPDC)(H_2O)_2]_n的合成、晶体结构与性质研究

选用H_3PDC(3,5-吡唑二羧酸)配体利用水热合成法制备了以Mn(Ⅱ)为中心离子的过渡金属配位聚合物[Mn(HPDC)(H_2O)_2]_n(1).该配合物为一维链结构,而且链与链间通过氢键连接形成二维结构.对化合物1进行了热重分析、质子传导性质和变温磁化率的研究.配合物在95%相对湿度下的质子传导率为3.9×10~(-3)S/cm.变温磁化率研究表明,锰离子之间存在中等强度的反铁磁相互作用,J=-1.25 cm~(-1).     

(FeCp2)n[M(dmit)2]的合成、表征与性质研究

合成了四个二茂铁阳离子*二(1.3-二硫杂环戊-4-烯-2-二硫酮-4.5-二巯基)缩写为(FeCp2)n[M(dmit)2](M-Ni,Cu;n≤2)金属有机配合物用EA,ICP,′HNMR,UV.IR对它们进行了表征,并用四探针方法研究了它们的电学性质.     

配合物Ru(bpy)2(SCN)2的电子结构及相关性质的理论研究

运用RHF/LanL2DZ理论方法优化了配合物Ru(bpy)2(SCN)2基态的几何结构,研究了配合物的结构参数、光谱性质、电荷布居,为该类配合物的合成及分析光电催化作用机理提供了理论参考.     

新型薁并[1,2-f]苯并[1,4]二氮卓类衍生物的合成与表征

以1-甲酰基-2-甲氧基薁-3-甲酸甲酯为反应底物,通过与邻苯二胺缩合、烷基化、脱羧等过程,成功地制备了新型薁并[1,2-f]苯并[1,4]二氮卓类衍生物.反应收率良好、操作简单、条件温和.产物结构通过红外光谱、核磁共振谱、质谱及元素分析证实.     

[Co(amp)2Cl2]2[ZnCl4]体系中一异构体的晶体结构

用单晶X-射线衍射分析方法解析了[Co(amp)2Cl2]2[ZnCl4](amp=2-胺甲基吡啶)体系中一异构体.该晶体属正交晶系,空间群Pccn,a=13.138(5)(A),b=13.410(6)(A),c=10.954(5)(A),α=90°,β=90°,γ=90°,V=1929.8(14)(A)3,Dc=1.647g/cm3,Z=4,F000=968,R=0.046,Rw=0.1194.     

顺铂代谢物[Pt(L-Met-S,N)2]跨细胞膜的吸收

对顺铂的主要代谢物[Pt(L-Met-S,N)2](Met:蛋氨酸)在Jurkat肿瘤细胞和绵羊红细胞内的跨膜吸收进行了研究,并以顺铂作对照.细胞内铂含量使用等离子体质谱(ICP-MS)测定.结果表明:2种细胞对[Pt(L-Met-S,N)2]的吸收曲线趋势一致,但吸收能力要远远低于对顺铂的吸收,这可能与[Pt(L-Met-S,N)2]的跨膜机制相关,同时进一步证实[Pt(L-Met-S,N)2]没有生物活性.     

簇合物[Et_4N]_2[Fe_2(CO)_8]的合成、结构和性质

以[Et_4N]_2MoS_4,Fe(CO)_5为原料合成出标题簇合物晶体,用X-射线单晶衍射方法测定了其晶体结构,晶体属于P2_1/n空间群,晶胞参数为α=0.9497(1)nm,b=1.3802(1)nm,c=1.1880(1)nm,β=112.8.°,经块矩阵最小二乘法精修所有结构参数,最终得偏离因子R=0.057,并对簇合物的红外光谱和紫外可见光谱进行了研究。     

N4[14,24,34,…]、N2[12,22,32,…]和N[1,2,3,…]中的数在N3[13,23,33,…]中的表达式

对大于1、小于等于100的n或大于1、小于等于200的n，得到N4、N2或N中的数用N3中不同的数来线性表达的式子。     

[Zn(Pybox)Br2]配合物的合成, 晶体结构及催化性质研究

合成了一种锌的配位化合物(Dm-Pybox)ZnBr2(1),(Dm-pybox为2,6-二[4',4'-二甲基噁唑啉]吡啶),通过核磁,元素分析,红外和X-射线单晶衍射表征确定其结构.对于配合物C15 H19 N3 O2 ZnBr2,Mr(分子量)=498.52,单斜晶系,空间群为P21/c,a=10.2422(19)?,b=16.141(3)?,c=11.513(2)?,β=99.128(2),V=1879.2(6)?3,Z=4,F(000)=984,μ=5.570mm-1,ρc=1.762g/cm3,最终的R1=0.0584(I>2σ(I))和wR2=0.1773(所有数据).配合物1可以在水溶剂和室温条件下高效催化二茂铁甲醛与活泼亚甲基化合物Knoevenagel缩合反应.     

[Gd2(BDC)3(H2O)2]n和[Ho2(BDC)3(H2O)2]n的合成和结构

用1,3-间苯二甲酸(BDC)和Ln2O3(Ln=Gd,Ho),通过水热法,加入少量3,5-二甲基吡啶,合成了具有二维结构的配位聚合物[Ln2(BDC)3(H2O)2]n.通过X射线单晶衍射的方法得到两种化合物的晶体数据.[Gd2(BDC)3(H2O)2]n的晶体数据C24H16O14Gd2,M=842.9,单斜晶系,空间群P21/n,a=1.341 nm,b=1.446 nm,c=1.343 nm,β=104.17°,V=2.528 nm3,Z=4,Mo-Kα,μ=5.264 cm-1,Dc=2.12 g·cm-3.[Ho2(BDC)3(H2O)2]n的晶体数据C24H16O14Ho2,M=860.2,单斜晶系,空间群P21/c,a=1.059 nm,b=1.420 nm,c=1.710 nm,β=97.90°,V=2.548 nm3,Z=4,Mo-Kα,μ=5.264 cm-1,Dc=2.12 g·cm-3.这两种化合物有相似的二维结构.Ln离子通过三种不同的BDC配体方式互相连接,组成了复杂的二维隧道,同时配位水分子在隧道中.     

[Co(amp)_2Cl_2]_2[ZnCl_4]体系中一异构体的晶体结构

用单晶X-射线衍射分析方法解析了[Co(amp)2Cl2 ]2 [ZnCl4 ] (amp=2-胺甲基吡啶)体系中一异构体。该晶体属正交晶系,空间群Pccn,a=13 138(5) ,b=13 410(6) ,c=10 954(5) ,α=90°,β=90°,γ=90°,V=1929 8(14) 3,Dc=1 647g/cm3,Z=4,F000 =968,R=0 046,Rw=0 1194。     

2-烷氨基噻吩并[2，3-d]嘧啶-4（3H）-酮的合成

应用膦亚胺（2）与芳基异氰酸酯的氮杂Wittig反应，得到的碳二亚胺（3），再与伯胺作用得到中间体（4），而后在醇钠的催化下选择性关环，制得2-烷氨基噻吩并[2，3-d]嘧啶-4（3H）-酮衍生物（5）。讨论了该成环反应的选择性。