非对称水溶性卟啉与钯(Ⅱ)显色反应的光度法研究

研究了非对称性５,１０,１５－三（４－甲基－３－磺基苯）－２０－［４－（５－氟尿嘧啶）－３－磺基苯］卟啉（ＭＦｕＳＰＰ）测钯的显色条件．在表面活性剂十二烷基磺酸钠存在下,ｐＨ４．５～６．０的弱酸性ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲介质中,用抗坏血酸催化,Ｐｄ（Ⅱ）与ＭＦｕＳＰＰ形成１１配合物,最大吸收波长４１５ｎｍ,摩尔吸光系数ε＝１．８×１０５Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１,线性范围０～２．０μｇ／１０ｍＬ．该显色剂保持了对称性卟啉灵敏度高的优点,选择性和反应速度有明显改善．应用于混合样品和钯催化剂样品中钯的测定,结果满意     

间磺酸基偶氮氯膦光度法测定钯的研究

本文研究了间磺酸基偶氮氯膦（简称ＣＰＡ－ｍＳ）于钯（Ⅱ）的显色反应条件，实验结果确定，在ｐＨ＝３．００～５．５０的ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲溶液中，钯（Ⅱ）与ＣＰＡ－ｍＳ生成１∶２的稳定蓝色配合物，试剂的λｍａｘ＝５６０ｎｍ，配合物的λｍａｘ＝６４０ｎｍ，△λｍａｘ＝８０ｎｍ。配合物摩尔吸光系数ε＝２．１５×１０４Ｌ．ｍｏｌ（－１）．ｃｍ（－１）。Ｐｄ（Ⅱ）浓度在０．５～１８μｇ／１０ｍｌ内服从比尔定律。二十多种离子存在一定量不干扰，经离子交换分离后测定矿样中的钯量，获得满意的结果。     

丁基罗丹明B—钨酸钠—PVA高灵敏光度法测定痕量钯的研究

研究了在聚乙烯醇（ＰＶＡ）存在下,钯与钨酸钠和丁基罗丹明Ｂ（ＢＲＢ）反应形成的有色离子缔合物用于痕量钯的光度法测定．最佳条件为：［Ｈ２ＳＯ４］＝１．２ｍｏｌ·Ｌ－１,［ＷＯ２－４］＝９．１×１０－５ｍｏｌ·Ｌ－１,［ＢＲＢ］＝３．０×１０－５ｍｏｌ·Ｌ－１．缔合物的最大吸收位于５７５ｎｍ处,表观摩尔吸光系数ε＝７．９８×１０７Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１．钯量在０～１０ｎｇ／２５ｍｌ范围内服从比尔定律．体系至少稳定１４０ｈ,检测限（３σ）０．０４８μｇ·Ｌ－１（ｎ＝１０）,对０．４０μｇ·Ｌ－１Ｐｄ（Ⅱ）测定的相对标准偏差为３．３９％（ｎ＝１１）．缔合物的摩尔比为Ｐｄ∶ＢＲＢ＝１∶４．考察了５０多种共存离子的影响．本法已用于炭基和铝基钯催化剂中微量钯的测定,结果满意     

邻苯二酚紫－溴化十六烷基三甲铵分光光度法测定微量钛

研究了在阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵（ＣＴＭＡＢ）存在下，钛与邻苯二酚紫（ＰＶ）显色反应的条件．结果表明，在ｐＨ＝３．２的苯二甲酸氢钾－盐酸缓冲溶液中，Ｔｉ（Ⅳ）与ＰＶ和ＣＴＭＡＢ按照１：２：３的摩尔比形成绿色三元配合物，其最大吸收波长位于７３０ｕｍ，摩尔吸光系数为７．４×１０４Ｌ．ｍｏｌ（－１）·ｃｍ（－１），钛量在０．０８～０．４μｇ／ｍＬ范围内符合比尔定律，检测限这０．０２μｇ／ｍＬ．方法用于普碳钢和低合金钢中微量钛的测定，结果令人满意．     

分光光度法测定乙醛催化剂中的钯含量

拟定了乙醛催化剂中钯的分析方法。用４－（２－吡啶偶氮）－间苯二酚作显色剂，在ｐＨ＝５．６０－９．００范围内与钯形成红色本合物，其最大吸收峰位于５０２ｎｍ处，表观魔鬼洋吸光系数为２．５２×１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１。钯浓度在０－２．４μｇ／ｍＬ范围内等符合比尔定律。     

在阴离子表面活性剂存在下3,5-diCl-DMPAP分光光度法测定微量锌

在阴离子表面活性剂ＳＬＳ存在下，研究了２－（３，５－二氯－２－吡啶偶氮）－５－二甲氨基酚（简称３，５－ｄｉＣｌ－ＤＭＰＡＰ）与锌反应的适宜显色条件．结果表明，在ｐＨ为６．０～１０．０范围内，锌（Ⅱ）与试剂形成１∶２的紫红色配合物．配合物的最大吸收波长位于５６５ｎｍ处，表观摩尔吸光系数为１．２×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，锌浓度在０～６．０μｇ／１０ｍＬ范围内遵守比尔定律．方法已用于地质化探样品和镁合金中微量锌的测定     

2-(3,5-二氯-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯酚与铑显色反应的研究

研究了２－（３,５－二氯－２－吡啶偶氮）－５－二甲氨基苯酚与铑（Ⅲ）的显色反应．结果表明,在ｐＨ５．０～６．４的乙酸－乙酸钠缓冲介质中,铑与试剂形成稳定的红色配合物,配位比为１∶２,最大吸收波长为５９６ｎｍ,表观摩尔吸光系数为８．７×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１．铑（Ⅲ）含量在０μｇ／１０ｍＬ～８．０μｇ／１０ｍＬ范围内服从比尔定律．以ＤＣＴＡ为掩蔽剂,大量的常见金属离子对测定无干扰．所拟分析方法已用于催化剂中微量铑的测定．     

非对称水溶性卟啉与钯（II）显色反应的光度法研究

研究了非对称性５，１０，１５－三（４－甲基－３－磺基苯）－２０－［４－（５－氟尿嘧啶）－３－磺基苯］卟啉（ＭＦｕＳＰＰ）测钯的显色条件，在表面活性剂十二烷基磺酸钠存在下，ｐＨ４．５￣６．０的弱酸性ＨＡｃ￣ＮａＡｃ缓冲介质中，用抗坏血酸催化，Ｐｄ（Ⅱ）与ＭＦｕＳＰＰ形成１：１配合物，最大吸收波长４１５ｎｍ，摩尔吸光系数ε＝１．８×１０＾５Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｃｍ＾－１，线性范围０￣２．０μｇ／１０ｍｌ     

锌－水杨基荧光酮－阳离子表面活性剂体系测定食品中锌（Ⅱ）的新方法

拟定了测定微量锌（Ⅱ）的新方法，研究了锌（Ⅱ）．水杨基荧光酮－阳离子表面活性剂体系的显色反应，实验证明，在ｐＨ（９．０～９．７）的Ｈ＿３ＢＯ＿３－Ｈ＿３ＰＯ＿４－ＨＡｃ－ＮａＯＨ缓冲体系中，锌（Ⅱ）与水杨基荧光酮生成１：２的配合物，在阳离子表面活性剂－溴化十六烷基三甲胺（ＣＴＭＡＢ）存在下生成１：２：３的蓝紫色三元配合物，λ＿（ｍａｘ）为５７０ｎｍ，表观摩尔吸光系数ε为７．７×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，可在水相中直接测定锌（Ⅱ）；并且详细研究了最佳实验条件，锌（Ⅱ）含量在（１．０～８．０）μｇ／２５ｍＬ，范围符合比耳定律，锌（Ⅱ）的检测限为０．０４μｇ／ｍＬ，用于快速测定食品中的微量锌（Ⅱ），结果满意。     

2－（5－硝基－2－吡啶偶氮）－5－二甲氨基苯胺与钴高灵敏显色反应的研究

报道了新试剂２－（５－硝基－２－吡啶偶氮）－５－二甲氨基苯胺（记作５－ＮＯ２－ＰＡＤ－ＭＡ）与钴（Ⅱ）的高灵敏显色反应．实验表明，在ｐＨ４．０～６．２ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲介质中，试剂可与钴（Ⅱ）形成紫红色配合物，当用高氯酸酸化后配合物转换成一种蓝色稳定的双质子化型体，最大吸收峰位于６１３ｎｍ，摩尔吸光系数为１．１３×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，钴（Ⅱ）浓度在０～３．６μｇ／１０ｍＬ范围内遵守比耳定律．所拟方法已成功地应用于ＶＢ１２针剂、分子筛样品中钴（Ⅱ）含量的测定     

从工业废钯碳中回收制备氯化钯

报道了利用废钯催化剂,经过王水溶解,甲醛还原,再经灼烧,回收制备氯化钯的方法．具有工艺简单、成本低、总收率高达９８％等优点,产品纯度达９９％．     

钯取代Dawson型钨磷杂多酸聚吡咯薄膜修饰电极的制备及其电化学性能

通过缺位填充法合成了分子式为α2-K8[P2W17PdⅡOH2]O61的钯(Ⅱ)取代Dawson型十八钨磷酸盐.在玻碳电极(GC)上,用电化学方法将单取代Dawson型杂多酸盐α2-K8[P2W17PdⅡOH2]O61的阴离子(P2W17Pd)掺杂到聚吡咯(PPy)薄膜中制成P2W17Pd/PPy/GC化学修饰电极,实验观察到一对氧化还原峰,归属于P2W17Pd中的钯原子.P2W17Pd/PPy/GC既保持该杂多酸的电化学活性和电催化性能,又具有良好的稳定性和灵敏度.研究表明,0.10mol·L-1H     

紫外分光光度法测定钯

研究了紫外分光光度法测定组成简单的富钯物料（高品位废钢催化剂）中的钯．     

溶剂稳定的钯金属纳米颗粒的制备

为采用钯金属纳米颗粒进行有机催化反应打下良好基础,采用了三缩四乙二醇作溶剂,制备了溶剂稳定的钯金属纳米颗粒,得到了分布比较均匀且粒径在2～3nm范围内的钯金属纳米颗粒.在此三缩四乙二醇兼具溶剂、还原剂和稳定剂的作用,并用紫外-可见光谱及透射电子显微镜对其进行了表征.所得的颗粒无需另加保护剂可在低温下贮存几天时间,并可为其直接负载在载体上作催化等进一步的研究.     

四方形钯纳米片的控制合成

以PdCl2为前躯体,三缩四乙二醇(TEG)为溶剂和还原剂,聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为保护剂,在一定量KI存在下,于160℃油浴下反应3h,合成了形貌单一、大小均匀的四方形钯纳米片,产物用透射电子显微镜(TEM)、X-射线粉末衍射(XRD)、X-射线光电子能谱(XPS)等进行了表征.     

钯铁合金镀液和镀层中钯和铁的同时测定

在酸性介质中，铁和钯分别与亚硝基Ｒ盐（ＮＲＳ）络合形成绿色的Ｆｅ－ＮＲＳ和红色的Ｐｄ－ＮＲＳ．利用它们的吸收光谱性质的差异，可用双波长系数法在水相中同时测定Ｆｅ和Ｐｄ．实验证明，两络合物的摩尔吸光系数分别为１．９４×１０４（对铁）和１．６３×１０４（对钯），线性范围分别为０～６０μｇ／ｍＬ和０～７０μｇ／ｍＬ，相对标准偏差小于０．５％，回收率为９６％～１０５％．本方法简便、快捷、准确、重现性好．适用于合金镀液及镀层中铁和钯的同时测定．     

新型钯荧光探针的应用研究

研究了市售荧光试剂N-1-萘基乙二胺(NPED)作为荧光探针测定钯的新方法.在pH 4.0的溶液中, N-1-萘基乙二胺与钯发生反应形成络合物,使NPED荧光猝灭,猝灭程度与钯的浓度在 5×10-7～6×10-6 mol/L范围内呈线性关系,检测限3.8×10-7 mol/L;由NPED在不同酸度溶液中的荧光光谱变化,测定了其共轭酸的酸离解常数pKa1和pKa2,探讨了猝灭机理;有常见金属离子及共存贵金属离子Pt4 不干扰测定.实验用的荧光试剂价廉易得,方法操作简单、快速,选择性好,已用于钯催化剂及环境水样中钯含量测定.     

钯催化多氟芳烃C-H键活化反应的研究

多氟联苯类化合物广泛用于药物、有机发光二极管和液晶材料等分子骨架结构中,因此,对于多氟联苯类化合物的有效合成具有重要的意义。本文通过利用过渡金属钯催化卤代芳烃与多氟芳烃C-H键活化反应,实现了芳基C-C键的有效构建,获得最佳反应条件为:10 mol%Pd(OAc)2,20 mol%PCy3作为配体,1.0 mmol五氟苯,0.5mmol 4-甲基溴苯,1.2当量的Cs2CO3做碱,1 m L甲苯为溶剂,反应温度为80℃或110℃。该体系具有反应条件温和,底物适用范围广,原料廉价易得等优点。     

高分散负载Pd催化剂上CO氧化性能

制备高分散的负载型催化剂是充分利用在自然界中储量极为有限的贵金属资源的重要手段.采用不同方法制备一系列负载Pd催化剂,考察了不同载体负载Pd催化剂的CO氧化性能.发现以乙酰丙酮钯为前驱体制得的Pd/TiO2催化剂活性远高于Pd/SiO2和Pd/Al2O3催化剂的活性,在室温下就表现出较好的CO氧化活性,且在无气相O2条件下CO可以与Pd/TiO2催化剂表面的氧物种(晶格氧)反应生成一定量的CO2.分散度测试、CO吸附的原位红外光谱和程序升温还原的结果表明Pd/TiO2催化剂上Pd物种以高分散Pd0形式存在,并与载体之间存在强相互作用,这可能是Pd/TiO2催化剂具有低温活性的主要原因.