用MO解释SN2的进攻方向

本文运用分子轨道理论（ＭＯ）定性地阐述了在卤代烃的双分子亲核取代（ＳＮ２）反应中为什么亲核试剂总是从底物中心碳原子的背面进攻,而芳香族亲核取代（ＡｒＳＮ２）却可以从正面进攻。     

聚乙二醇用作改善亲核取代反应的相转移催化剂

研究了将聚乙二醇用作相转移催化剂及其对亲核取代反应的改善，先将雌二醇经溴化制得２－或４－溴雌二醇，再分别氯仿中以聚乙二醇（ＰＥＧ－４００）作相转移催化剂（ＰＴＣ）进行亲核取代反应制备２－呈４－甲氧基雌二醇，发现其适条件为：反应温度６－６５℃，搅拌反应时间１．５ｈ，试剂比例底物为甲醇：ＫＯＨ：ＰＥＧ＝１：２０：８０：０．８，获得较高亲核取代产率；２－氧基雌二醇６６．７％及４－甲氧基雌二醇７０．３％，     

两可亲核试剂在亲核取代反应中的作用

结合国内外关于两可亲核取代反应的教学、科研成果,就两可亲核试剂的极化性(软硬性)、溶剂化效应、亲 核受体的结构等因素对两可亲核试剂发生亲核取代反应的影响及两可亲核试剂在亲核取代反应中的作用加以讨 论．     

硬软酸碱理论与两可亲核性

从硬软酸碱理论出发对两可试剂的亲核性，取代反应中催化剂的选择性进行了综合的解释，指出了多官能团亲电反应中心，通过实例证明了离子型反应的选择性规律。     

分子结构对羧酸酯亲核取代反应速率的定量影响规律

羧酸酯的亲核取代反应速率受羧酸酯的离去基团(LG)、非离去基团(NLG)和亲核试剂(Nu)结构的影响.从文献整理了大量结构多样的羧酸酯与各种亲核试剂发生亲核取代反应的表观二级速率常数kN,基于亲核取代反应机理,用非离去基团的极化效应指数PEI(NLG)和基团体积参数GVI(NLG),亲核试剂与离去基团的体积参数之比GVI(Nu)/GVI(LG),以及亲核试剂与离去基团共轭酸的p Ka之差(p Ka(Nu)-p Ka(LG))分别表征非离去基团、离去基团和亲核试剂的结构特征及亲核试剂与离去基团的相互竞争,并用上述参数对73组亲核取代反应的logkN建立多元线性回归模型,得到较好的结果.该模型所用参数简便,物理意义明确,为从分子结构特征定量估算羧酸酯亲核取代反应的速率提供了理论依据.     

DETPMPO与铜（Ⅱ）反应的分光光度法研究

ＤＥＴＰＭＰＯ与铜（Ⅱ）反应的分光光度法研究史雪岩，陈广仁，高锦章，康敬万（化学系）（学报编辑部）（化学系）第一作者简介史雪岩，女，２５岁，１９９３年６月毕业于西北师范大学化学系，获硕士学位，现为甘肃政法学院助教。中图分类号Ｏ６５７．３２，Ｏ６２７．...     

α-羟基酯类亲核试剂参与的烯丙基亲核取代反应

以α-羟基酯类化合物扁桃酸酯为亲核试剂,与烯丙基醋酸酯,以PdCl_2作为催化剂,在K_2CO_2作碱,四氢呋喃为溶剂的条件下,通过烯丙基亲核取代反应,以中等产率得到了α-酯基高烯丙醇化合物,实现了α-羟基酯类化合物作为亲核试剂参与的烯丙基亲核取代反应.     

关于炔烃亲电加成与亲核加成本质的探讨

本从Lewis酸碱理论和有机分子形成结合物等方面较详细地阐明了炔烃的亲电加成与亲核加成的本质，较好地解释了炔烃与不同试剂(卤代氢、醇、水、氢氰酸等)的反应情况。     

羰基极性翻转及合成上的应用

羰基是一极性基团,在有机反应中表现为亲电性,与多种亲核试剂反应可形成碳——碳键或碳与其它原子的键,是筑成有机分子极为重要的官能团。如果它的反应性能够翻转,不仅能与亲核试剂反应,而且还能与亲电试剂反应,羰基在有机合成上的怍用将会进一步扩大.本文介绍几种使羰基极性翻转的方法及其在有机合成上的应用。     

丁基黄原酸钾分光光度法测微量硒（Ⅳ）

丁基黄原酸钾分光光度法测微量硒（Ⅳ）李世平（化学系）丁基黄原酸钾与Ｓｅ（Ⅳ）反应生成淡黄色油状的螯合物，此螯合物被ＣＣｌ４革取后，在紫外区有一稳定的吸收峰，利用此试剂对微量Ｓｅ（Ⅳ）进行测定，方法简便．１实验方法取１ｍｌ０．０２ｍｇ／ｍｌＳｅ（Ⅳ）工...     

8—羟基喹啉衍生物的合成

2－甲基－8－羟基喹啉通过氯甲基化反应合成了2－甲基－5－氯甲基－8－羟基喹啉，收率65％。8－羟基喹啉通过先溴化生成5，7－二溴－8羟基喹啉，再与丁基锂作用生碾主基锂，然后与亲电试剂环氧乙烷或N，N－二甲基甲酰胺（DMF）分别作用合成了5－（2－羟乙基）－7－溴－8羟基喹啉，收率分别为70％和66％。     

手性螺-环丙烷类化合物的合成

研究了手性试剂５－（ｌ－孟氧基）－３－溴－２（５Ｈ）－呋喃酮与中等碳链的亲核性醇发生的串联不对称双Ｍｉｃｈａｅｌ加成－分子内亲核聚代反应。通过此反应,一举生成了４个新的手性中心,得到了一般方法难以合成的含有多个手性中心的丁内酯并螺－环丙烷类化合物８ａ－ｄ。     

二环己基二苯并-18-冠-6合成及催化性能

本文叙述一种冠醚化合物二环已基二苯并─１８─冠─６的合成，研究它在亲核取代反应中的催化活性。由３，４一二羟基环己基苯与β，β＇一二氯乙醚直接关环合成二环已基二苯并─１８─冠─６，将这种冠醚化合物作为催化剂，对ｎ－Ｃ８Ｈ１７Ｂｒ与ＫＩ及（Ｃ６Ｈ５ＯＨ＋ＫＯＨ）的亲核取代反应进行了相转移催化试验。结果表明，在ｎ－Ｃ８Ｈ１７，Ｂｒ与ＫＩ及（Ｃ６Ｈ５ＯＨ＋ＫＯＨ）的亲核取代反应中，二环已基二苯并─１８─冠─６的催化效率优于二苯并─１８─冠。６。由此证实：在亲核取代反应中，二环己基二苯并─１８─冠─６有．良好的催化活性。     

η-芳烃络合物在有机合成中的应用

η-芳烃络合物己发展成为芳烃化学的一个重要部分。它己广泛地应用于有机合成。本文综述了它在有机合成中的一些应用。叙述了η~6-芳烃络合物的制备,去络合以及它与亲核试剂或亲电试剂的反应。     

谈谈有机化学中的几个重要基本反应——取代反应、消除反应和加成反应的区别和联系

取代反应、消除反应和加成反应是基础有机化学中的重要基本反应,这三大反应的区别和联系是怎样的呢?这将是本文所要讨论的问题。一、亲核试剂和亲电试剂在讨论这三大反应之前,首先涉及到的一个重要问题,就是关于亲核试剂和亲电试剂。     

锡烯与一些亲核试剂加成反应的理论研究

采用密度泛函理论(DFT)方法研究了锡烯与一些亲核试剂(H_2O、MeOH及PhOH)间的加成反应的微观机理和势能剖面,考察了Sn=C双键中Sn原子和C原子上的取代基对反应势能剖面的影响.计算结果表明,H_2O及MeOH的单聚体、二聚体及三聚体均可作为亲核试剂与锡烯发生加成反应,但只有PhOH的单聚体才能与锡烯发生加成反应.Sn=C双键中Sn原子上的吸电子基团和给电子基团分别能使加成反应的活化Gibbs自由能降低或升高,而C原子上的取代基则有相反的效应.所涉及的三种亲核试剂的反应活性从高到低的顺序为:MeOHH_2OPhOH.     

西松烯内酯的合成研究(Ⅰ)--西松烯醇的全合成

报道了合成西松烯内酯的重要中间体西松烯醇的全合成研究，该中间体已具备合成西松烯内酯的全部碳架。反应以香叶醇为原料，经烯丙位氧化，基团保护，亲核取代等步骤得到关键中间体（９），利用乙酰基和四氢吡喃在作为羟基保护基时不同的脱除条件，中间体（９）经五步基团转换反应得中间体（１４），在Ｃｒ（Ⅱ）试剂作用下进行分子内缩合得到的苏式环化产物，最后脱除苯磺酰基得到西松烯醇（１５）。     

氧原子转移试剂存在条件下金属羰基化合物CO取代动力…

氧原子转移试剂存在下金属羰基化合物ＣＯ取代反应动力学的系统研究表明，反应速率对金属羰基化合物，氧原子转移试剂和进入试剂的浓度分别为一级、一级和零级。这表明反应可能为缔合机理，过程涉及转移试剂氧原子在羰碳原子上发生亲核进攻，生成一个良好离子去基团ＣＯ２的同时产生了一个活性中间体，后者与进入试剂发生快反应得产物。     

含硫过渡金属基元CoLL的反应──Ⅰ．簇合物Co_3（abt）_3（μ3－S）（PBu_3~n）_3的结构

含硫过渡金属基元ＣｏＬＬ的反应──Ⅰ．簇合物Ｃｏ_３（ａｂｔ）_３（μ３－Ｓ）（ＰＢｕ_３~n）_３的结构康北笙，陈忠宁，周忠远，童叶翔，余小岚（中山大学化学系，广州５１０２７５；中国科学院成都有机化学研究所）关键词三核钴簇合物，基元反应，晶体结构，膦硫混...     

金属羰基化合物氧原子转移反应动力学和机理研究的信息与进展(一)

氧原子转移试剂存在下金属羰基化合物ＣＯ取代反应动力学的系统研究表明反应为一缔合机理，过程涉及转移试剂氧原子在羰碳原子上发生亲核进攻，生成一个良好离去基团ＣＯ２的同时产生一个活性中间体，后者与进入试剂发生快反应得到产物。本文着重介绍了该项研究的主要成果，并对影响ＣＯ取代反应速率的各项因素进行了详细的讨论