含μ－P（sph）_2的三核铑羰合簇Rh_3［μ－P（SC_6H_5）_2］_

Ｒｈ＿４（ＣＯ）＿（１２）与亚磷酸三硫代苯酯Ｐ（ＳＣ＿６Ｈ＿５）＿３反应产生一个具有磷桥基配体μ－Ｐ（ＳＣ＿６Ｈ＿５）＿２的新簇合物Ｒｈ＿３［μ－Ｐ（ＳＣ＿６Ｈ＿５）＿２］＿３（μ－ＣＯ）（ＣＯ）＿４．对该簇合物进行了元素分析测定以及ｌＲ、ＨＮＭＲ和ＭＳ谱学的表征     

Co_3（CO）_9（μ_3－PR）（R＝Li，H，OH，F）系列分子电子结构及规律探讨

用ＤＶ－Ｘα法计算了系列簇合物分子Ｃｏ３（ＣＯ）９（μ３－ＰＲ），Ｒ分别为Ｌｉ，Ｈ，ＯＨ和Ｆ．计算结果表明，簇合物分子轨道大体可分为四个占据轨道能级组．随着三桥合磷原子所带Ｒ基接受电子能力的增大，整体分子能级谱呈规律性降低．Ｃｏ－Ｃｏ特征键分子轨道的能级组较Ｃｏ－Ｐ键轨道能级组的能量高，且相对集中．当Ｒ拉电子的能力增加到如Ｆ原子时，两能级间隔为１．０４ｅＶ．作为催化剂，这种电子结构特征是较为有利的．另外，分子内三钴原子面上羰基的Ｃ－Ｏ键较面下三羰基键合要弱．     

Fe6（CO）14（μ—CO）3（μ—η^2—OOCNC6H11）的合成和表征

（Ｎ（Ｐ（Ｃ６Ｈ５）３）２（ＨＦｅ３（ＣＯ）１１）与异氰酸苯酯反应，酸化后给出了簇合物Ｆｅ６（ＣＯ）１４（μ－ＣＯ）３－（μ－η＾２－ＯＯＣＮＣ６Ｈ１１）异氰酸苯酯的Ｃ＝Ｏ双键劈开加氧，以（μ－η＾２－ＯＯＣＮＣ６Ｈ１１）形式配位于２个铁原子，异氰酸苯酯的苯加氢还原子为环己烷，同时表征了产物的ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ和ＭＳ谱。     

Gd（NO_3）_3／Er（NO_3）_3－Gly－H_2O三元体系的研究（25

测定了Ｇｄ（ＮＯ_３）_３／Ｅｒ（ＮＯ_３）_３－Ｇｌｙ－Ｈ_２Ｏ三元体系在２５℃时的溶度和饱和溶液折光率。各体系的溶度和饱和溶液折光率曲线均由４支组成，分别与ＲＥ（ＮＯ_３）_３·ｎＨ_２Ｏ（ＲＥ＝Ｇｄ，ｎ＝６；ＲＥ＝Ｅｒ，ｎ＝５）、配合物ＲＥ（Ｇｌｙ）_２（ＮＯ_３）_３·２Ｈ_２Ｏ，ＲＥ（Ｇｌｙ）_４（ＮＯ_３）_３·Ｈ_２Ｏ及Ｇｌｙ相对应。     

混合金属,四面体型RuCo3羰基簇合物的取代研究

簇合物ＮＥｔ４ＲｕＣｏ３（ＣＯ）１２［１］分别与配体三苯基膦和二苯基膦反应，得到双取代产物ＮＥｔ４Ｃｏ３（ＣＯ）１０（ＰＰｈ３）２《３》和ＮＥｔ４Ｃｏ３（ＣＯ）１０（ＰＰｈ２Ｈ）２［５］。双取代产物进一步质子化，则得到具有相应结构的中性簇合物ＨＲｕＣｏ（ＣＯ）１０（ＰＰｈ３）２［４Ａ］和ＨＲｕＣｏ（ＣＯ）１０（ＰＰｈ２Ｈ）２。它们的结构通过元素分析，红外，＾１ＨＮＲＭ．＾３１ＰＮＭＲ的关反应确认。     

簇合物Co6（μ6—P）（μ—SCH2CH2CH2S）（μ—PSCH2CH2CH2S）…

用Ｃｏ２（ＣＯ）８与含硫含磷杂环配体ＣｌＰＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ反应，合成得到含有半填隙μ６－Ｐ原子的新的六核簇Ｃｏ６（μ６－Ｐ）（μ－ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ）（μ－ＰＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ）（ＣＯ）１２１，同时，得到三核簇Ｃｏ３（μ－ＰＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ）３（ＣＯ）６２，通过元素分析和波谱表征确定了二个簇合物的分子结构。     

簇合物Co_6(μ_6-P)(μ-SCH_2CH_2CH_2S)(μ-PSCH_2CH_2CH_2S)(CO)_(12)和Co_3(μ-PSCH_2CH_2CH_2S)_3(CO)6的合成与表征

用Ｃｏ２（ＣＯ）８与含硫含磷杂环配体ＣｌＰＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ↓反应，合成得到含有半填隙μ６－Ｐ原子的新的六核簇Ｃｏ６（μ６－Ｐ）（μ－ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ）（μ－ＰＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ↓）（ＣＯ）１２１，同时，得到三核簇Ｃｏ３（μ－ＰＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ↓）３（ＣＯ）６２，通过元素分析和波谱表征确定了二个簇合物的分子结构．     

簇合物[M6S8（PEt）6]^n（M=Cr,Mo,W）电子结构与性质

采用ＬａｎＬ２ＤＺ基组,对簇合物「Ｍ６Ｓ８（ＰＥｔ３）６」＾ｎ模型「Ｍ６Ｓ８（ＰＨ３）６」＾ｎ（Ｍ＝Ｃｒ,Ｍｏ,Ｗ;ｎ＝－１,０,＋１）进行从头计算研究,探讨该类簇合物的电子结构特征及其与性质的关系,研究不同金属原子对该类簇合物结构的影响、各原子之间相互作用对形成簇骼的影响等。     

［Fe（CN）_5H_2O］~（3－）还原［（NH_3）_5Co（OOCC_5

在μ＝０．１０ｍｏｌ·１￣（－１）（ＬｉＣｌＯ＿４）、ｐＨ＝８．０对不同温度下［Ｆｅ（ＣＮ）＿５Ｈ＿２Ｏ］和［（ＮＨ＿３）＿５Ｃｏ（ＯＯＣＣ＿５Ｈ＿４Ｎ）］￣（２＋）的内配位界电子转移反应进行了动力学研究。在２５℃，双核配合物［（ＮＨ＿３］＿５Ｃｏ（ＯＯＣＣ＿５Ｈ＿４Ｎ）Ｆｅ（ＣＮ）＿５］￣－的分子内电子转移速率常数为３．９×１０￣（－１），分子内电子转移过程的活化焓和活化熵分别为８９．５ｋＪ·ｍｏｌ￣（－１）和６．０Ｊ·ｍｏｌ￣（－１）·Ｋ￣（－１）最后对该反应的机理、速率常数和绝热性进行了讨论。     

［Mo_3S_7Cl］结构单元钼－硫簇合物的晶体结构

［Ｍｏ＿３Ｓ＿７Ｃｌ］结构单元钼－硫簇合物的晶体结构王曼芳，郭国聪（厦门大学化学系）（中科院福建物质结构研究所）含Ｍｏ＿３（μ＿３－Ｘ）和Ｍｏ＿３（μ＿３－Ｘ）＿２（Ｘ＝Ｏ，Ｓ）的三核钼族合物，在考虑簇骨架多面体时可认为金属与非金属混合组成的结构多面...     

负载型Ru－Co羰基簇催化剂的XPS和TPD表征

制备了负载型Ｒｕ－Ｃｏ羰基簇催化剂，用Ｘ－ｒａｙ光电子能谱（ＸＰＳ）和程序升温脱羰（ＴＰＤ）等技术，对负载型双金属簇催化剂的表面化学性质和不同气氛中的脱附产物进行了研究，发现负载后，簇合物ＫＲｕＣｏ＿３（ＣＯ）＿（１２）中的ＲｕＣｏ＿３簇骨架与担体表面原子发生强相互作用．在反应温度下，可形成高分散型催化剂．认为ＣＯ加氢反应是按碳烯机理进行．     

负载型Ru—Co羰基簇催化剂的XPS和TPD表征

制备了负载型Ｒｕ－Ｃｏ羰基簇催化剂，用Ｘ－ｒａｙ光电子能谱（ＸＰＳ）和程序升温脱羰（ＴＰＤ）等技术，对负载型双金属簇催化剂的表面化学性质和不同气氛中的脱附产物进行了研究，发现负载后，簇合物ＫＲｕＣｏ３（ＣＯ）１２中的ＲｕＣｏ３簇骨架与担体表面原子发生强相互作用。在反应温度下，可形成高分散型催化剂。认为ＣＯ加氢反应是按碳烯机理进行。     

CBHe^n＋（n=0,1,2）元素簇合物的量子化学研究

用ａｂ ｉｎｉｔｉｏ研究了元素簇合物ＣＢＨｅ＾ｎ＋（ｎ＝０，１，２）基态的三种平衡几何构型，即线型Ｃ－Ｂ－Ｈｅ＾ｎ＋，Ｂ－Ｃ－Ｈｅ＾ｎ＋和Ｔ型ＣＢＨｅ（Ｔ）＾ｎ＋，讨论了其成键性质，势能曲线和稳定性。计算中采用了６－３１Ｇ＊＊，６－３１１Ｇ＊＊和６－３１１Ｇ（３ｄｆ，２ｐｄ）基组。所采用的方法有ＭＰ２（ＦＵＬＬ），ＭＰ４（ＳＤＴＱ）和ＳＴ４ＣＣＤ。研究结果表明，在元素簇合物ＣＢＨｅ＾ｎ＋中，Ｈｅ与     

M_3（CO）_9（μ_3─CO）（μ_3—S）（M＝Fe，Ru，Os）电子结

本文用ｓｃｃ—ＤＶ—ｘ。法计算了Ｆｅ＿３（ＣＯ）＿９（μ＿３─ＣＯ）（μ＿３─Ｓ），Ｒｕ＿３（ＣＯ）＿９（μ＿３─ＣＯ）（μ＿３─Ｓ）和Ｏｓ＿３（ＣＯ）＿９（μ＿３─ＣＯ）（μ＿３─Ｓ）的电子结构，结果表明，三个分子的分子轨道能级分布明显分成若干组，费米能级的高低为Ⅱ＞Ⅲ＞Ⅰ，三分子的ＨＯＭＯ和ＬＵＭＯ能级组主要为Ｍ─Ｃｂ，Ｍ─Ｓ和Ｍ─Ｍ特征键，金属参与成键和反键轨道的主要成份是ｄ轨道，并有比例较小的Ｐ轨道。三分子所带正电荷Ⅱ＜Ⅲ＜Ⅰ，与分子的电负性数据相一致，反馈π键的强度Ⅱ＜Ⅲ＜Ⅰ．在亲核反应中，亲核试剂首先与金属原子或端羰基的碳原子发生作用．     

HPMBP与N_（503）协同萃取钯（Ⅱ）的研究

研究了ＨＰＭＢＰ与Ｎ５０３的氯仿溶液从硝酸介质中协萃钯（Ⅱ）的性能．用斜率法和等摩尔系列法确定萃合物组成为（ＣＨ３ＣＯＮＨＲ２）Ｐｄ（ＰＭＢＰ）３；求得该协萃反应的平衡常数及协萃配合物的生成常数分别为：ｌｇｋ１２＝１．５４，ｌｇβ１２＝２．３９．考察了温度对协萃平衡的影响，测定了协萃反应的热力学函数．     

CoCl（CNPh）2（pph3）2的制备,结构和性质

由ＣｏＣｌ（ＰＰｈ３）３与过量ＰｈＮＣＳ在苯溶液中的反应制备出一种流的Ｃｏ（Ｉ）的五配位配合物．根据红外，１Ｈ核磁共振、快原子轰击质谱、ｘ电子能谱及元素分析结果确定其分子式为ＣｏＣｌ（ＣＮＰｈ）２（ＰＰｈ３）２与类似的配合物比较，推断该配合物具有三角双锥结构，其中两个大体积的叔膦基成轴间配位．从ｄ－ｐ户反馈π键度讨论了ＩＲ及１ＨＮＭＲ．此外，也对该回合物的溶解性、热稳定性以及对Ｏ２的稳定性加以了描述．     

CuL（ClO_4）_2－CH_2（COOH）_2－KBrO_3－H_2SO_4

本文报道了７，１４－二甲基－５，７，１２，１４－四乙基－１，４，８，１１－四氮杂十四环－４，１１－二烯合铜ＣｕＬ（ＣｌＯ４）２参与的化学振荡反应。以新处理的乙腈作溶剂，测得了［ＣｕＬ］３＋／［ＣｕＬ］２＋电对的还原电位为１．２４Ｖ。振荡反应的诱导期和波形随丙二酸浓度的变化而变化。丙团替代两二酸，振荡反应明显地受到抑制。丙烯酰胺能够立即淬灭振荡，［Ｉ－］≥２．０×１０－３ｍｏｌ·ｄｍ－３时，化学振荡被完全抑制。该体系组份浓度的振荡范围已经获得。     

三元体系La（ClO_4）_3·3H_2O—18C6－CH_3COCH_3（25℃）的研究

为了探讨稀土高氯酸盐与冠醚１８Ｃ６在不同溶剂中相平衡行为的规律性，采用半微量相平衡方法研究了三元体系Ｌａ（ＣｌＯ４）３·３Ｈ２Ｏ—１８Ｃ６—ＣＨ３ＣＯＣＨ３在２５℃时的相平衡行为，测定了饱和液相的折光率，并绘制了相应的相图和饱和液相的折光率曲线．结果表明，饱和溶液的折光率曲线与相图中的溶解度曲线相吻合；体系形成了两种化学计量的配合物：Ｌａ（ＣｌＯ４）３·１８Ｃ６·３Ｈ２Ｏ·２ＣＨ３ＣＯＣＨ３和Ｌａ（ＣｌＯ４）３·２（１８Ｃ６）·３Ｈ２Ｏ·ＣＨ３ＣＯＣＨ３考察了相平衡过程中水的行为及不同溶剂对Ｌａ（ＣｌＯ４）３·３Ｈ２Ｏ与１８Ｃ６间配合行为的影响，结果指出：不论是在液相中还是在湿固相中，Ｈ２Ｏ与Ｌａ（ＣｌＯ４）３的摩尔比总是３：１，从而证明了相平密结果的可靠性；从合成固态配合物角度出发，用丙酮和乙醇作溶剂比较恰当．     

新型三（η^5-环戊二烯基）（μ3-烷基）镍簇合物的合成与表征

本文研究了二茂镍、1,1’-二甲基二茂镍与1,1-二苯基乙基锂的反应,分离得到两个新型的三（η5-环戊二烯基）（μ3-烷基）镍簇合物：（NiCp）3CCPh2H1和（NiCp’）3CCPh2H2其中Cp’=C5H4CH3）.这两个三核镍簇合物的结构经元素分析、EI-MS、1HNMR和13CNMR等光谱方法进行了表征和确定.1,1-二苯基乙基镍中间体的C—H键活化及其迁移反应认为是形成三核镍簇合物形成的重要步骤.此外,甲基引入到环戊二烯基环上可以显著地提高三核镍簇合物的生成产率.     

新型含胺基膦配体的钌羰基簇合物HRu_3{μ_3-η~2-P(NEt_2)_2}(CO)_9的合成和结构

本文用 Ru_3(CO)_(12)和二(二乙胺)氯化膦(Er_2N)_2PCl 在较温和条件下反应得到了一个具有新结构和新配位方式的三核簇合物 HRu_3{μ_3-η~2-P(NEt_2)_2}(CO)_3.该簇合物的结构特点是由于配体中磷原子和一个氮原子组成桥参与配位而形成一千五员 Ru_3PN 稳定骨架结构,我们对该簇合物进行了元素分析和 IR,HNMR,MS 表征工作,并进行了 x-光单晶结构分析