新型手性四氮镍(Ⅱ)配合物的合成、表征及催化苯乙酮不对称氢转移研究

合成了两个手性四氮配体,(S,S,S,S)-N,N’-二[2-(对甲苯磺酰胺基)-1,2-二苯基乙基]乙二胺(A)和(S,S,S,S)-N,N’-二[2-(对甲苯磺酰胺基)-1,2-二苯基乙基]丙二胺(B),及其手性镍(Ⅱ)配合物1和2,采用元素分析、1 H NMR、MS和IR对它们进行了表征.研究了手性配合物催化苯乙酮的不对称氢转移反应,考察了碱量和反应时间对催化活性的影响.     

含六员螯环FeSCNNP的双核铁羧基簇合物的合成和谱学表征

Fe3(CO)12与两个前配体五叫杂环SP（C6H4OR）（S）N（C6H5）NC（Me)反应,得到两个新的含μ--SCNNP双桥基的双核铁羰基簇合物Fe2(CO)6[ μ-SC（Me)NN(C6H5)P(C6H4OMe)](1）和Fe2(CO)6[μ－SC（Me)NN(C6H5)P(C6H4OEt]（Ⅱ）,对它们进行了元素分析,IR,1HNMR和MS的表征,这类簇合物中含有硫,磷链SCNNP双齿配体,它们与两个金属原子形成两个六员螯环,增强了簇合物骨架结构的稳定性。     

（Z）-3-（4-氯苯基）-3-[N,N-二-（4-氯-1-甲基-3-乙基-5-吡唑甲酰基）-氨基]-2-氰基丙烯酸乙酯的合成

以对氯苯甲酰氯与氰基乙酸乙酯反应,经氯化,氨化,再与4-氯-1-甲基-3-乙基-5-吡唑甲酰氯反应,合成了（Z）-3-（4-氯苯基）-3-[N,N-二-（4-氯-1-甲基-3-乙基-5-吡唑甲酰基）-氨基]-2-氰基丙烯酸乙酯,其结构经1H NMR,IR,X晶体衍射分析,证实为目标化合物。     

立方烷簇合物[（η^5-C5Me5）2Mo2（μ3-S）4Cu2（PPh3）2 -（ClO4）2·H2O的合成、结构与三阶非线性光学性质研究

以[（η5-C5Me5）2Mo2（μ-S）2S2 和Cu（MeCN）4（ClO4）在乙腈中回流并与PPh3反应得到了簇合物[（η5-C5Me5）2Mo2（μ3-S）4Cu2（PPh3）2 （ClO4）2·H2O.对其进行了红外、紫外光谱和X射线晶体结构测试.并使用Z扫描技术在532nm处测定了其在CH2Cl2溶液中的三阶非线性光学（NLO）性质.结果表明：该簇合物具有立方烷结构的簇阳离子,在溶液中表现出较强的三阶非线性吸收和自散焦效应。     

2-氨基-N-(2,2,2-三氟乙基)乙酰胺的合成

在低温和碱性条件下,将甘氨酸与碳酸二叔丁酯反应制得N-(叔丁氧羰基)甘氨酸化合物(1).再将化合物1在N,N’-二环己基碳化二亚胺和4-二甲氨基吡啶的作用下与三氟乙胺盐酸盐进行酰胺化制得N-[2-氧代-2-[(2,2,2-三氟乙基)氨基]乙基]氨基甲酸-1,1-二甲基乙酯(2).然后将化合物2在盐酸作用下脱除保护基Boc,得到2-氨基-N-(2,2,2-三氟乙基)乙酰胺.最后通入氯化氢气体制成2-氨基-N-(2,2,2-三氟乙基)乙酰胺盐酸盐(3).化合物1~3经MS、IR、1 H NMR和13 C NMR等确证结构.文中所采用的方法具有原料易得、操作简便、安全性高等优点.     

C6H5CH2C5H4NdCl2·3THF的合成及催化聚合活性研究

合成了苄基环戊二烯基二氯化钕配合物(C6H5CH2C5H4NdCl2·3THF).用元素分析、红外光谱分析对其结构进行了表征,该配合物与三乙基铝(AlEt3)组成的催化体系催化丁二烯聚合,单体转化率达85%.     

2-[2’-（5-硝基-吡啶）-偶氮]-1，8-二羟基萘-3，6-二磺酸与镍显色反应的研究与应用

研究了显色剂2-[2’-（5-硝基一吡啶）-偶氮]-1,8一二羟基萘-3,6-二磺酸（简称为5-NO2-PACA）光度法测定微量镍的方法。在pH=11．5的NH3-NH4C1的缓冲介质中Ni^2＋与5-N02-PACA在室温下很快形成1：1的蓝色配合物,最大吸收波长为635nm,表观摩尔吸光系数ε=1．00×10^5L·mol^-1·cm^-1,Ni^2＋浓度在0—20μg／25mL范围内符合朗伯一比尔定律,该方法用于测定蔬菜（黄瓜、青椒）中微量镍,结果满意。     

钛(Ⅳ)的磷亚胺基配合物[TiCl_2(NPPh_3)_2]的反应研究

通过［TiCl2（NPPh3）2］分别同环戊二烯基二羰基铁钠在四氢呋喃中以及甲基锂或环戊二烯基锂在甲苯中反应得到了相同的产物［Ti（NPPh3）4］·3C7H8．讨论了这三个反应的历程．     

镍-多吡啶配合物[Ni（dmbpy）3]（H2O）（ClO4）2的合成、晶体结构及与DNA相互作用研究

合成了一个镍-多吡啶配合物[Ni(dmbpy)3](H2O)(ClO4)2(dmbpy=4,4’-二甲基2,2’-联吡啶),并通过室温挥发法培养了该配合物的单晶.单晶X-衍射结果表明,该配合物属三斜晶系,P-1空间群,主要晶体学参数为:a=11.192(13),b=14.444(18),c=14.468(18),α=84.86(2)°,β=76.691(19)°,γ=68.24(2)°,V=2114(4)3,Z=2.配合物分子由1个单核镍阳离子单元[Ni(dmbpy)3]2+、2个高氯酸根阴离子和1个水分子组成,配合物中镍原子的配位环境为六配位的八面体构型,3个dmbpy分子以双齿形式和1个镍原子配位.通过紫外光谱和荧光光谱研究了该配合物与小牛胸腺DNA(CT-DNA)的相互作用,结果表明该配合物与CT-DNA之间存在静电和插入两种作用模式.     

双核Ag（Ⅰ）-8-（2-嘧啶巯甲基）喹啉配合物的合成与晶体结构（英文）

8-（2-嘧啶巯甲基）喹啉与六氟磷酸银反应生成了一个二重对称的二核银配合物,二（六氟磷酸）化双[8-（2-嘧啶巯甲基）喹啉-二（乙腈）合银]1,[Ag2（C14H11N3S）2（CH3CN）2]（PF6）2。晶体结构为四方晶系,I4（1）/a空间群,a=21.255（6）,b=21.255（6）,c=18.196（11）,α=90.00°,β=90.00°,γ=90.00°,C32H28Ag2F12N8P2S2,Mr=1 094.42,V=8 220（6）3,Z=8,Dc=1.769 g.cm-3,F（000）=4 320,μ=1.223 mm-1,R1=0.064 0,wR2=0.218 0。银中心的几何构型为变形的三角锥型,每个AgI中心与来自两个不同配体的一个喹啉氮原子与一个嘧啶氮原子、一个硫原子和一个乙腈分子的氮原子配位。AgI中心的键角范围从89.77（7）°到145.33（7）°,Ag-Ag相互作用存在配合物中。     

光谱法研究Ni[（C4H9O）2PS2]2与2，2＇-联吡啶的加合反应

用光谱法研究了Ni[（C4H9O）2PS2]2（简称NiL2）与2，2’-联吡啶（简称B）温度为32℃时在乙醇溶剂中的加合反应．Ni[（C4H9O）2PS2]2与2，2’-联吡啶生成1：1的六配位的加合物NiL2·B，且加合物的吸收光谱是由NiS4N2的发色基团所引起的．实验测定了加合反应的平衡常数值K^θ=3．40×10^6．     

超分子化合物[Ni（INAIP）（Him）（H_2O）]·H_2O的水热合成和晶体结构（英文）

由水热法合成了镍化合物[Ni（INAIP）（Him）（H2O）].H2O,（1）（INAIP=5-异烟酰胺基异酞酸根）,并对其进行了元素分析、IR及X-射线衍射法表征。晶体结构表明：配合物属于单斜晶系,P21/c空间群。配合物是由桥联配体5-异烟酰胺基异酞酸连接成二维（6,3）拓扑结构,该二维层被氢键拓展成三维超分子结构。     

1-[2’,4’-二氟-(1,1’-联苯)-4-基苯基甲基]-1,2,4-三氮唑的合成与表征

以2,4-二氟联苯为起始原料,经酰化、还原、氯代、亲核取代反应得到目标化合物1-[2’,4’-二氟-(1,1’-联苯)-4-基苯基甲基]-1,2,4-三氮唑.目标化合物为未见文献报道的化合物,其结构用红外光谱、1H NMR、MS和元素分析等测试技术进行了表征.     

簇合物Co6（μ3—S）2（μ4,η^2—SPR）（CO）14（R=Fc,naphthyl C10H7）、Ru3（μ3—S

用P2S5分别与萘和二茂铁反应,得到两种配位基前体：C10H7－P＝S－S－S＝S－P－S－S－C10H7（L1,C10H7为naphthyl萘基)和Fe-P＝S－S＝S－P－Fc-S(L2,Fc为二茂铁基）。L1和L2分别与Co2(CO)8反应,得到两种新的含S,P桥基的六核钴羰基簇合衍生物：Co6(μ3-S)2(μ4,,η^2-SPC10H7)(CO)14(Ⅰ)和Co6(μ3-S)2(μ4,η^2-SPFc)(CO)14(Ⅱ).L1与Ru3(CO)12)反应得到Ru3(μ3-S)(μ-H)2(CO)9(Ⅲ)和Ru4(μ3-S)(μ3-PC10H7)(CO)10(Ⅳ).通过元素分析和谱学表征,对族合物Ⅰ－Ⅳ的结构进行了推测。     

2-[（1＇S，2＇R）-（2＇-羟基-1＇，2＇-二苯基乙基）氨基]-3，4-二酮环丁烯硫醇钠的表征与应用

针对2-[（1’S，2’R）-（2’-羟基-1’，2’-二苯基乙基）氨基]-3，4-二酮环丁烯硫醇钠的结构，通过元素分析，红外光谱及核磁共振进行了表征，并考察了它与常见金属离子的作角。实验表明，该化合物是一个优良的手性配体。     

[5,7,12,14Me4—2,3：9,10二苯并[14]已烯基（2—）N4]合镍（II）配合物的研究

本文合成了含氮杂环配合物[5,7,12,14-Me4-2,3:9,10-二苯并[14]已烯基（2－）N4]含镍（II）测定了它在一系列配位溶剂中的配合反应平衡常数及热力学常数ΔH，ΔS，ΔG.     

以联苯二胺和水为中心配体的三角三核钼原子簇合物的研究

以簇合物[Mo3O2(CH3COO)6(H2O)3]Br2·2H2O和联苯二胺为原料,在乙醇溶剂中通过置换反应合成出新的三角三核钼簇合物,经紫外光谱分析、红外光谱分析、核磁共振谱分析、元素分析确定该簇合物的组成为[Mo3O2(CH3COO)6(H2O)(NHC6H4C6H4NH2·2H+)2]Br4·10H2O,并确定了该簇合物的结构.     

N-（3-羧基水杨醛）-N’-（5-氯水杨醛）缩乙二胺Cu2Ni异三核配合物的合成、表征与磁性

利用不对称双Schiff碱配体N-（3-羧基水杨醛）-N’-（5-氯水杨醛）缩乙二胺（H3L）及其Cu（Ⅱ）单核配合物HCuL（L3H,L的脱氢阴离子,氧化数为3）合成了Cu—Ni异金属三核配合物（CuL）Ni（CuL）,并通过IR谱、电子光谱、元素分析、热重分析等方法对其进行了表征和性质研究,其组成为Cu2NiC34H27O95N4Cl2;在5-300K温度范围,测定了该异金属三核配合物的变温磁化率,并拟合了测定结果,表明该三核配合物的Cu—Ni金属离子间为反铁磁偶合,磁偶合因子J=-88．7cm^-1,g=2．23．     

酉己合物[Ni（C10H8N2）（O2CCH2CH2PO3H）（H2O）]的合成及晶体结构研究

报道一个新金属膦酸盐化合物：【Ni（2’2’-bipy）（O2CCH2CH2PO3H）（H2O）]（2’2＇-bipy=C10H8N2）。通过X射线单晶衍射仪测定其晶体结构,并对其进行元素、红外等性质测定。晶体结构研究结果表明,这个化合物为正交晶系。在这个镍化合物中,两个六配位的Ni（Ⅱ）离子通过O2CCH2CH2PO3H离子的桥连作用形成一个中心对称的二聚体。这些二聚体进一步通过O-H…O氢键以及π-π堆积作用形成三维超分子结构。     

膦酰基吡唑和噻二唑化合物的合成

通过膦酰基腙与Vilsmeier试剂（DMF/POCl3）以及氯化亚砜的赫德-默里反应（Hurd-Mori Reaction）,得到了1-苯基-3甲基-4-（O,O-二乙基）-磷酰基吡唑、1-苯基-3-（O,O-二乙基）-膦酰基吡唑和5-（O,O-二乙基）-膦酰基-1,2,3-噻二唑3个新化合物,产率30%-92%。其结构均经^1H NMR、^31P NMR、MS及元素分析所证实。