火熖中氯化亚铜D、E谱带影响因素的研究

焰火在民用与军工等方面有广泛的用途。但迄今只有红、绿、黄和紫等有色火焰,深蓝色火焰尚未得到。本文利用光谱法对几种铜盐产生的蓝色火焰进行研究,分析了它们所产生的激发态分子的可见光谱特征,探讨了氧化剂、还原剂和铜盐本身等因素的影响。     

3种钌配合物与DNA相互作用的瞬态发光特性研究

以3种新合成的钌配合物[Ru(bpy)₂(7-CH₃-dppz)]²⁺, [Ru(bpy)₂(7-F-dppz)]²⁺, [Ru(phen)₂(7-F-dppz)]²⁺为研究对象, 采用时间分辩的发光光谱技术分别测量了这3种钌配合物与小牛胸腺DNA(ctDNA)相互作用时的瞬态发光动力学过程. 结果表明: 钌配合物的发光来源于配合物分子中的电荷转移态到基态的辐射跃迁. 通过钌配合物与DNA的相互作用, 使得配合物激发态分子的无辐射弛豫几率减小, 从而导致发光寿命的增加. 配合物分子与DNA相互作用越强, 激发态分子的无辐射弛豫几率越小, 发光寿命也越长, 最终导致高的发光效率. 配合物的分子结构对配合物分子与DNA的相互作用具有重要的影响. [Ru(bpy)₂(7-CH₃-dppz)]²⁺的发光寿命最长(约382 ns), 而[Ru(bpy)₂(7-F-dppz)]²⁺的发光寿命最短(约65 ns). 讨论了上述过程产生的机理.     

DMF-CHnCl4-n电荷转移复合物从头计算研究

在ＨＦ／６－３１Ｇ基组水平上对Ｎ,Ｎ－二甲基甲酰胺（ＤＭＦ）与氯代甲烷（ＣＨｎＣｌ４－ｎ,ｎ＝０￣３）形成的电荷转移复合物进行从头计算研究,把复合物看作是一个超分子,探讨该系列复合物的择型性、稳定性、几何构型及电荷转移规律,结果表明,ＤＭＦ与ＣＨｎＣｌ４－ｎ可形成一系列稳定的电荷转移复合物,其稳定性次序为ＤＭＦ－ＣＨＣｌ３〉ＤＭＦ－ＣＨ２Ｃｌ２〉ＤＭＦ－ＣＨ３Ｃｌ〉ＤＭＦ－ＣＣＬ４,在形成复合物的     

簇合物[M6S8（PEt）6]^n（M=Cr,Mo,W）电子结构与性质

采用ＬａｎＬ２ＤＺ基组,对簇合物「Ｍ６Ｓ８（ＰＥｔ３）６」＾ｎ模型「Ｍ６Ｓ８（ＰＨ３）６」＾ｎ（Ｍ＝Ｃｒ,Ｍｏ,Ｗ;ｎ＝－１,０,＋１）进行从头计算研究,探讨该类簇合物的电子结构特征及其与性质的关系,研究不同金属原子对该类簇合物结构的影响、各原子之间相互作用对形成簇骼的影响等。     

Mo双齿配合物结构单元从头计算研究

对Ｍｏ双齿配合物的结构单元Ｍｏ（ｍｐ）ｎ－３（ｍｐ＝ＯＣ６Ｈ４Ｓ２－）和Ｍｏ（ａｂｔ）ｎ－３（ａｂｔ２－＝ＮＨＣ６Ｈ４Ｓ２－）进行从头计算研究,探讨这些配合物结构单元的稳定性、电子结构特征及其与性质的关系．结果表明：Ｍｏ的这４种结构单元在能量上都是稳定的,因而都能作为结构单元而存在．但其稳定性彼此不同,Ｍｏ（Ⅳ）的结构单元比较稳定,而Ｍｏ（Ⅴ）的结构单元则比较活泼,易于组装．特别是Ｍｏ（ｍｐ）－３具有独特的组装性质和氧化还原活性,其活性部位最大可能是在对称轴Ｃ３的方向上．计算结果与实验规律相符     

HB催化合成乙酸正龙脑酯的研究

对α－蒎烯在硼酸类催化剂体系下与无水乙酸作用合成乙酸正龙脑酯的影响因素进行了研究，筛选出高选择性及高产率的合成条件，并通过与非催化实验结果比较，提出在ＨＢ类催化剂体系下，溶液形成酸性络合物ＨＢ（ＡｃＯ４），在α－蒎烯与无水乙酸的亲电加成反应中，提供活性Ｈ＋离子和Ｂ（ＡｃＯ）４－络负离子，影响和制约着经典离子作用和非经典离子作用两种内在的反应机理，从而影响和制约着扩环与开环反应之间、酯化和异构化之间的竞争，使α－蒎烯与无水乙酸作用形成乙酸正龙脑酯的反应活性和选择性得到提高，并提出ＨＢ催化剂体系的络合催化机理     

正丁醇-苯固液相平衡及交叉缔合的研究

测制了正丁醇－苯二元系的固液平衡相图,它属简单低共熔混合物类相图．算出体系在２９８．１５Ｋ的摩尔超额吉布斯自由能,其最大值为１１１０Ｊ／ｍｏｌ．用Ｋｒｅｔｓｃｈｍｅｒ－Ｗｉｅｂｅ模型进行处理,得到正丁醇与苯的交叉缔合常数ＫＡＢ,在２９８．１５Ｋ,其值为５５．７．     

DMF-CH_nCl_(4-n)电荷转移复合物从头计算研究

在HF/631G基组水平上对N,N二甲基甲酰胺(DMF)与氯代甲烷(CHnCl4-n,n=0～3)形成的电荷转移复合物进行从头计算研究,把复合物看作是一个超分子,探讨该系列复合物的择型性、稳定性、几何构型及电荷转移规律.结果表明,DMF与CHnCl4-n可形成一系列稳定的电荷转移复合物,其稳定性次序为DMFCHCl3>DMFCH2Cl2>DMFCH3Cl>DMFCCl4.在形成复合物的过程中包含着负电荷由电子供体DMF向电子受体CHnCl4-n的转移,其电荷转移量与稳定性次序相一致,复合物的键长也有明显的变化规律.计算结果能较好地解释实验现象.     

簇合物［M6S8(PEt3)6］n(M=Cr，Mo，W)电子结构与性质

采用LanL2DZ基组 ,对簇合物 [M6S8(PEt3) 6]n 模型 [M6S8(PH3) 6]n(M =Cr,Mo ,W ;n=- 1,0 , 1)进行从头计算研究 ,探讨该类簇合物的电子结构特征及其与性质的关系 ,研究不同金属原子对该类簇合物结构的影响、各原子之间相互作用对形成簇骼的影响等     

抗癌性AHMA衍生物三维定量构效关系研究

应用比较分子场分析法(CoMFA)对一系列抗癌性AHMA类衍生物进行了三维定量构效关系(3D-QSAR)研究,建立了交叉验证的CoMFA模型。所建最佳模型的交叉验证相关系数q2为0.702,非交叉验证相关系数r2为0.993,估算的标准误差S=0.085,统计方差比F(4,25)=448.5,用该模型对测试集化合物进行了预测,预测结果与实验值非常接近,表明模型具有很好的预测能力。论文对该系列抗癌化合物的三维定量构效关系进行了深入讨论,结果进一步表明,在R取代基第一个原子上引入拉电子基团或原子,同时选择给电子的R1基团及较大体积的取代基R2,能有效地改善这类化合物的抗癌活性。