热致型液晶聚合物的玻璃态结构及形成热力学和动力学

利用热台偏光显微镜、差示扫描量热法(DSC)、广角X-射线衍射(WAXD)等分析测试手段,对聚1,4-苯二氧乙酸-1,8-二氧代辛撑基二苯酚酯的织态结构及相态进行了研究。结果表明,该聚合物在经过一次加热冷却循环后。生成了液晶玻璃态。对相转变的转变熵值的分析表明,上述结论是正确的。并在热力学与动力学共同作用的基础上,讨论了热致型液晶聚合物液晶玻璃态的形成,提出了固化温度大于结晶温度是液晶玻璃态产生的必要条件。     

聚酯酰亚胺共聚物的液晶特性和相转变研究

利用Higashi芳香聚酯直接缩聚法的原理,采用分步投料溶液共聚合的方法,以N,N′-己二撑-1,6-双苯偏三酸酰亚胺二酸(IA6)、对羟基苯甲酸(p-HBA)和4,4′-二羟基二苯酮(DHBP)为单体原料,合成了一类聚酯酰亚胺三元共聚物。采用核磁共振(NMR)分析了共聚物的化学结构及组成,并用差热分析(DSC)、偏光显微镜(PLM)、广角X射线衍射(WAXD)对聚合物在熔融过程中的相转变及其液晶特性进行了研究。结果表明,由合适的单体组成比合成的共聚物在升温过程中呈现明显的向列型热致液晶特性,在降温过程中则未观察到液晶的相转变。各种分析手段的结果表明,DSC和WAXD的测试结果与在偏光显微镜下观察到的共聚物在熔融过程中所呈现的相转变行为相吻合。     

聚苯硫醚的结晶形态及其与聚酯的共混

用小角激光散射法(SALS)和偏光显微镜(PLM)研究了聚苯硫醚(PPS)的结晶形态.结果表明,在很宽的温度范围,PPS能形成完整的球晶,球晶大小随结品温度升高而增大.用DSC、SALS、PLM、X射线衍射研究了PPS和PET的共混体系.发现不同配比的共混物的DSC图中均有两个熔点峰,PPS的Tm稍有下降,而PET的Tm不变;同样它们的x射线衍射图始终存在PPS和PET的衍射峰;从溶度参数比较,PPS和PET相差较大.     

聚1,4-苯二氧乙酸-1,8-二氧代辛撐基二苯酚酯的结构和液晶行为的研究

用界面聚合方法制备了芳香族聚酯——聚1,4-苯二氧乙酸-1,8-二氧代辛撐基二苯酚酯?镁埘ナ怯珊交返母招粤唇诹友羌谆嵝约涓舳?利用元素分析、红外光谱分析、热台偏光显微镜观察、照相、差示扫描量热法(DSC)、X-射线衍射及小角激光光散射等技术,对该聚合物的结构和性能进行了研究。结果表明,该聚合物为热致液晶,能够呈现近晶相和向列相织构。它的热行为受其热史影响很大。DSC冷却曲线上液晶转变峰大于结晶峰,可认为是由于急冷而使分子链不及排成三维有序晶态所致。聚合物的清亮点转变呈现平衡转变的特征,清亮点转变熵似可用来表征系统介晶态的有序度。     

热致性液晶共聚酯PET/PHB的相态研究(Ⅰ)

用 X 射线衍射仪法、广角 X 射线行射照相法,同时借助 DSC、偏光显微镜,对 PET/PHB 液晶共聚酯摩尔比为40/60体系在液晶温区中的结构作了研究。结果表明,270℃开始出现向列型液晶;280℃～300℃温区中 PHB 微晶已完全熔融,向列型液晶的局部有序区尚未产生物理形态分离,此时的取向度最高,是纺丝的较理想的温区。该体系在熔体中的 PET 以液晶的局部有序微区的介质形式存在,与液晶微区有一定的相互作用,其结构有序性与纯 PET 无定形有所不同。     

溶胀示差扫描量热法测定共聚丙烯腈结晶度的初步研究

本文讨论了运用溶胀示差扫描量热法(SDSC)测定共聚丙烯腈(PAC)的结晶度.普通的 DSC 法测定聚合物的结晶度只限于熔点低于分解点的聚合物。在加入溶胀剂后,随温度升高,高聚物会由溶胀至溶解,经历完整的结构拆散的过程,这使用 DSC 法测定先分解后熔融聚合物的结晶度成为可能.本文用广角 X 射线衍射法测得 PAC 样品的结晶度(C),用 SDSC 法测得样品的溶胀(溶解)热(AH_T).但 C 与ΔH_T 并不表现出线性关系.从ΔH_T 中扣除样品的 SDSC 曲线温度低端的小峰的热焓(ΔH_1)得到ΔH_T′,C 与ΔH_T′呈现很好的线性关系.应用这一线性关系用 SDSC 法测得另一 PAC 样品的结晶度.与广角 X 射线衍射法测得的结果十分接近.     

对硝基苯甲酸胆甾醇酯的合成及其分子自组装结构研究

 从对-硝基苯甲酸与胆甾醇出发,采用DCC、DMAP酯化法一步合成了对硝基苯甲酸胆甾醇酯,产物结构经核磁、X射线衍射单晶结构测试得到证实;化合物的液晶行为采用偏光显微镜(POM),差示扫描量热仪(DSC)等手段进行了研究.研究表明,该化合物为具有胆甾相的液晶分子,建立了化合物形成胆甾相的分子组装模型,并分析了化合物从晶体结构到液晶相结构转变过程中分子自组装结构的变化过程.通过对比,讨论了苯环上的取代基对苯甲酸胆甾醇酯衍生物液晶性质的影响.     

热致性液晶共聚酯—聚酯(PET)共混相容性

本文从理论上讨论了半刚性液晶共聚酯及其柔性同系物PET的热力学相容性,并用热台偏光显微镜、DSC、光学解偏振仪、X光衍射等实验手段对其相容性进行了研究,最后得出了该共混体系是一个部分互溶的相分离体系的结果.     

多元醇PG—AMP二元体系相图的构筑

利用差示扫描量热(DSC)、X射线衍射和变温红外光谱技术对三羟甲基乙烷(PG)和2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇(AMP)构筑了二元体系相图.由PG-AMP二元相图可知,在一定的组成范围内相图中存在2个低共析温度和1个转熔温度,分别为51,62和137 ℃.随着温度的升高,多元醇发生固-固相变,分子间存在的氢键逐渐受到破坏,从而使得-OH伸缩振动的特征吸收波数向高波数发生突跃.变温红外光谱测得的-OH特征吸收峰位移发生突跃的温度区间恰好与体系各自DSC测得的相转变温度相吻合.     

热致液晶聚酰胺的合成和液晶行为

为了降低聚酰胺的熔融温度，运用分子设计的方法，采用芳香族和脂肪族两类二元胺共缩聚，成功地合成了三个系列的热致液晶聚酰胺。这些共聚酰胺具有３００℃以下的熔融温度１００℃以上液晶温度范围和稳定的液晶相。通过偏光显微镜、Ｘ光衍射分析和ＤＳＣ分析等手段，确认上述热致共聚酰胺液晶为向列型液晶。     

芴基交替共聚物共混体系与其无规共聚物的比较研究

基于芴基红光交替共聚物(PFO-DHTBT50)和芴基绿光共聚物(PFO-BTDZ15)共混,实现了高效率的饱和红光发射,流明效率达到了2.22cd/A,相应的色坐标(CIE1931)为(0.66,0.34).调节PFO-DHTBT50/PFO-BTDZ共混比例或无规共聚物的共聚比例来比较研究共混物与无规共聚物的光电特性,结果发现,共混物与无规共聚物在吸收光谱、发射光谱和光致发光效率等方面有相似的变化规律,但是基于共混物所制备器件的EL发光效率有极大改善.     

苯乙烯—二甲基硅氧烷嵌段共聚物的合成研究与结构表征

本文用萘锂作为催化剂,辛酸亚锡或二氯二甲基硅氧烷的低聚物为扩链剂,设计和合成了分子量为6～13万苯乙烯(A)与二甲基硅氧烷(B)的結构单元数之比为1.0～9.1的嵌段共聚物(BAB)和(BAB)_n。凝胶色谱组成分析及分子量测定所得结果基本上与分子设计一致。嵌段共聚物膜的抗张强度为2.07～16.9MP_a,从透射电子显微镜观察到的微区大小及形态结构,对试样的动态力学性能和热性能的分析获得了这类嵌段共聚物的一些物理特性数据,井证明了试样是由苯乙烯—二甲基硅氧烷组成的结构清楚的多嵌段共聚物。     

聚合物共混物的相形态控制——原位共聚物的界面拔出

结合最新的实验结果论述了在聚合物反应性共混过程中的相形态结构控制方法，通过选择官能团在组分聚合物分子上的位置和调节反应性共混物两相的相对组成，可在两相界面上原位生成不同构造的共聚物分子，分析了分子构造与界面拔出之间的关系，通过改变熔融共混剪切速率或共混物的熔体粘度，评述了外界流场的作用强度对共聚物分子的界面拔出的影响。     

改性Ziegler-Natta体系催化乙烯/1-辛烯共聚合反应

采用改性Ziegler-Natta(Z-N)催化体系(n-BuO)TiCl₃/MgCl₂/AlEt₃催化乙烯/1-辛烯共聚合。考察了聚合温度、Al/Ti物质的量比、单体投料比及乙烯压力对聚合行为的影响,并与传统Z-N催化体系TiCl₄/MgCl₂/AlEt₃催化乙烯/1-辛烯共聚合行为进行了对比研究。采用GPC,DSC,¹³C-NMR,SEM对共聚物的结构、形态及性能进行了表征。结果表明,改性Z-N催化体系催化乙烯/1-辛烯共聚合时,1-辛烯的共聚能力明显高于传统Z-N催化体系,在共聚物中1-辛烯的插入量达2.26%（摩尔分数）,而传统Z-N催化剂1-辛烯的插入量仅为0.34%（摩尔分数）;Al/Ti物质的量比及单体投料比对催化剂的活性、1-辛烯的插入量、共聚物的分子量与分子量分布及共聚物的微观结构有明显的影响;根据¹³C-NMR结果计算了单体的竞聚率:r_E=55.00,r_O=0.023,其乘积r_E· r_O=1.27,表明该聚合物为无规共聚物。     

Novel approach to synthesizing poly(propylene)-graft-poly(styrene) (PP-g-PS)

The prospected application of propylene-styrene copolymer is to be used as an additive improving the compatibility between polypropylene and polystyrene. There are already some methods applied to synthesize propylene-styrene copolymer. The first one is that propylene polymerized with sty-rene directly, catalyzed by Ziegler-Natta or metallocene catalysts. For example, TiCl4/NbClx(OR)y/MgCl2/Pb2- SiCl2/EB[1,2], TiCl3 or Cp2TiMe2/AlEt3[3] catalyst systems were reported. In these works,…     

马来酸酐-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物的合成及阻垢性能的研究

以马来酸酐、丙烯酸和丙烯酰胺为原料在水相中合成了三元共聚物阻垢剂,研究了单体配比、引发剂用量等条件对共聚物阻垢性能的影响,探讨了阻垢率与共聚物用量、 Ｃａ２＋ 质量浓度、温度的关系。     

苯乙烯-马来酸酐共聚物的生物降解性研究

采用溶液合的方法合成了苯乙烯与马来酸酐的共聚物，并采用CO2释放量测定法和土埋法对其进行生物降解性研究。     

共聚物电解质MA-Na2/AA-Na稀溶液粘度与浓度关系的探讨

研究共聚物电解质MA-Na₂(顺丁烯二酸钠)/AA-Na(丙烯酸钠)水溶液粘度与浓度的关系,探讨前人所提出的聚电解质溶液粘度与浓度经验式的适用性,运用合理的方法求得各经验式中的常数,并确定了MA-Na₂/AA-Na稀溶液体系中粘度与浓度关系的经验公式。     

聚乳酸合成的研究进展

聚乳酸是一种具有良好生物相容性、可降解性和可吸收性的高分子材料,被广泛应用于医用领域,受到越来越多的关注。文中综述了近年来聚乳酸合成研究的最新进展。