用两相滴定法研究PMBP与P_(350)对Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的协同萃取机理

本文采用两相滴定法研究了PMBP苯溶液在硝酸钠介质中对Co(Ⅱ)的螯合萃取机理,确定了萃合物组成为CoA_2及CoA_2·HA(HA及A分别表示PMBP及其阴离子),并求得相应的萃合常数:1gβ_(200)=7.26,1gβ_(210)=9.96。进而又研究了PMBP与P_(350)对Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的协同萃取机理,在水相组成相同的条件下,有机相选用了七种不同的稀释剂,所得结果见下表(表中B表示P_(350),HA及A同上)。     

P_(507)自盐酸溶液中萃取铟的研究

本文研究了2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯HEH(EH)P从盐酸体系中萃取铟的性能,HEH(EH)P对铟的萃取能力随着酸度增大而减小,但反萃较D_2EHPA容易。斜率法证明萃取平衡反应为:用饱和法制得萃合物组成为InA_3。萃合物Hn(HA_2)_3与InA_3之间差别是由于有机相负载量增大引起的,In(HA_2)_3中的氢离子逐渐被金属离子所交换,最后形成饱和的萃合物InA_3。红外光谱和核磁共振研究表明:HEH(EH)P萃取铟的机理是阳离子交换反应,并与P=O键的配位作用。     

混合脂肪酸萃取E_u(Ⅱ)S_m(Ⅲ)和G_d(Ⅲ)研究

本文研究了用混合脂肪酸(C_7—C_9)从氯化物溶液中萃取Eu(Ⅱ)的过程中 水相PH,水相En(Ⅱ)浓度以及有机相中萃取剂浓度对分配比的影响。以煤油为稀释剂,确定有机相中萃合物的组成为EuA_2·4HA。萃取过程发生阳离予交换反应: Eu~(2+)+3(HA)_(2(O))=EuA_2·4HA_((O))=2H_((a))~+在(18±2)℃时的萃取平衡常数K_Eu(Ⅱ)等于6.64×10~(-10)本文还测定了Sm(Ⅲ)/Eu(Ⅱ)、Gd(Ⅲ)/Eu(Ⅱ)的分离因数,发现它们均与平衡水相氢离予浓度的一次方成反比。分离因数及单级萃取的结果表明,用混合脂肪酸做为萃取剂通过还原萃取从Sm—Eu—Gd富集物中分离锗是可能的。     

二(2-乙基己基)磷酸萃取钐的研究

二(2-乙基己基)磷酸(简称P_(204)是一种酸性磷型萃取剂。本文采用P_(204)的正己烷溶液从盐酸体系中萃取钐,确定了其萃取机理和萃合物的组成,测定出表观萃取平衡常数;并用P_(204)的磺化煤油溶液对钐的萃取条件及负载有机相的反萃条件进行了筛选。实验表明:当起始水相的PH值等于3.86时,萃取率达99.54％,而采用2N盐酸进行二级反萃,反萃率高达99.68％。     

叔碳酸Versatic10对稀土的萃取 Ⅳ.YCl_3-HCl-NaCl-Versaticl10-正已烷体系中钇的萃取平衡研究

在较高的钇离子浓度下,应用“循环法”,改进了A.W.Fletcher 的数据处理方法,研究了Versatic 10萃取钇的平衡。在温度为25±1℃下,有机相由Versatic 10和正己烷组成,水相由YCl_2和HCl 组成,水相中加入NaCl 维持离子强度为1.实验确定萃合物的组成为YA_3·3HA,表观萃取平衡常数为2.8×10~(-14)～9.5×10~(-14).萃取反应式表示如下:Y_(α)~(3+)+6H_2A_(2(o))(?)YA_3·3HA_(o)+3H~+_(α)     

N,N—二(1—甲基庚基)乙酰胺萃取镉机理的研究

N,N—二(1—甲基庚基)乙酰胺(简称N_(503))从盐酸溶液中萃取镉性能良好。本文仅研究其萃取机理。采用斜率法、连续变量法、饱和法和饱和有机相中无机离子的分析等多种方法确定,镉进入有机相的形式是H_2CdCl_4,萃合物中的溶剂化数是2。紅外光谱分析表明,N_(503)—Cd萃合物具有O、N双原子配位的結构。其萃取机理属离子缔合萃取,萃合物的组成为(N_(503)H)_2CdCl_4。萃取反应是放热反应。     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮-5与中性磷试剂对铕的协同萃取

本文研究1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮-5(PMBP)与丁基膦酸二丁酯(DBBP)或磷酸三丁酯(TBP)的氯苯溶液在硝酸介质中对Eu(Ⅲ)的协同萃取。测得了萃合物的组成为EuA_3·HA、EuA_3·2DBBP或EuA_3·2TBP。在18℃时的萃取平衡常数分别为: Eu~(3 )(<10~(-5)M)/HNO_3,NaNO_3/(μ=0.1)/PMBP-C_6H_5Cl体系 K_3=[EuA_3·HA]_0[H~ ]~3/[Eu~(3 )][HA]_0~4=1.51×10~(-3) Eu~(3 )(<10~(-5)M)/HNO_3,NaNO_3(μ=0.1)/PMBP—DBBP—C_6H_5Cl体系 K_(s·e)=[EuA_3·2DBBP]_0[H~ ]~3/[Eu~(3 )][HA]_0~3[B]_0~2=2.40×10~2 Eu~(3 )(<10~(-5)M)/HNO_3,NaNO_3(μ=0.1)/PMBP-TBP-C_6H_5Cl体系 K_(s·e)=[EuA_3·2TBP]_0[H~ ]/[Eu~(3 )[HA]_0~3[B]_0~2=1.74×10~1 讨论了萃合物的结构及协同萃取的机理。     

电镍含钴渣萃取分离钴的研究

以电镍含钴渣为原料，通过酸溶浸出，氧化还原除铜、铁矾除铁及氟化盐除碱土金属工序得到含高镍低钴混合料液；研究了采用２－乙基己基膦酸２－乙基己基酯萃取剂对钴、镍的萃取性能和分离系数的影响；探讨了钴、镍萃合物的电子光谱，并对所得到的固体萃合物的热性质进行测定，说明在不同萃取温度条件下，利用钴、镍萃合物的不同构型，在工艺上能有效地提高钴、镍的分离效率；对负载钴、镍有机相采用洗涤、反萃工艺，可使萃取余液中的钴、镍比达３００以上．     

P204/4PC新协萃体系萃取分离镍与锰镁钙

采用一种新的二元协萃体系P204/4PC对萃取分离镍与锰、镁、钙进行了研究.考察了有机相配比、平衡pH、平衡时间等因素对萃取分离的影响,并绘制了镍萃取与反萃等温线.结果表明,采用1.25mol/L 4PC(L)+0.25mol/L P204(HA)组成的有机相,经过5级模拟逆流萃取,镍的萃取率达到98.7%,其他杂质金属的萃取率基本都在5%以下.负载有机相经过三级逆流反萃,镍的反萃率达到98.2%,反萃后有机相中镍的质量浓度小于0.1g/L.     

β二酮类合钴(Ⅱ)载氧体络合物载氧动力学的研究

研究了载氧体络合物二乙酰丙酮二水合钴(Ⅱ)乙醇溶液的载氧反应过程,实验结果表明,这是一个不可逆的载氧过程,只有其第一步可能是可逆的:〔Co(acac)_2·2H_2O〕_2+O_2(?)〔Co(acac)_2·2H_2O〕_2O_2(?)〔Co(Ⅲ)(acac)_2·H_2O·O_2·Co(Ⅲ)(acac)_2·H_2O]+2H_2O.推导了载氧动力学方程,计算了载氧反应表观速率常数及相应的活化能.     

N1923～P538-煤油溶液萃取Au(Ⅲ)的性能

本文在298±1K下分别考察了N1923(B)-煤油溶液(Ⅰ)和N1923—P538(H_2A)—煤油溶液(Ⅱ)从1.00mol·L~(-1)(Na,H)Cl水相介质中萃取Au(Ⅲ)的平衡。结果表明,体系(Ⅰ)中萃合物组成为(BH)AuCl_4(BHCl)_3;体系(Ⅱ)中萃合物组成为(BH)AuCl_4(BHCl)_4,H_2A与BHCl形成缔合物(BHCl)_3·(H_2A)_(4·75)。     

四异硫氰合钴(Ⅱ)酸二苯并30-冠-10-水合钡配和物的晶体和分子构结

用有机凝胶法合成了配合物[Ba(H_2O)(DB30-冠-10]_2[Co(NCS)_4]_2·H_2O的晶体,对其作了元素分析和红外光谱分析测试,并用x射线单晶结构分析法确定了该配合物的结构.     

2—乙基己基膦酸单(2—乙基己基)酯萃取钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、镁的研究

本文在25±1℃下用分配法考察了P_(507)—煤油从硫酸盐介质中萃取Co(Ⅱ)Ni(Ⅱ)、Mg的机理。求得其萃合物组成分别为CoA_2·2HA,NiA_2·4HA,MgA_2·3 HA;表观萃取平衡常数K_(1,2)~(CO)=10~(-6·27),K_(1,4)~(Ni)=10~(-7·14)和K_(1,3)~(Mo)=10~(-6·30)。革取反应为下式所示的阳离子交换反应:■考察萃取分离条件的结果表明,在适当的金属离子浓度比时,PH对分离系数有较大影响而温度的影响不明显。     

2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)脂萃取铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)的研究

本文研究了2-乙基己基膦酸单(2-乙基已基)酯(以下单称P507)以异辛醇为添加剂,从硫酸体系中萃取铜(Ⅱ),钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)的机理确定了萃合物的组成及萃取平衡常数,并用红外光谱和核磁共振谱确证了萃合物的结构。对在P507中加入一定量的TBP萃取分离钴镍的条件进行了探讨     

不对称亚砜萃取和S-烷基异硫脲盐反萃金(Ⅲ)的研究

研究了用正-丁基辛基亚砜萃取、S-丁基异硫脲盐反萃金(Ⅲ)的行为.实验结果表明萃合物的组成为H_3O(n-BOSO)_3AuCl_4,反萃金(Ⅲ)是离子交换机理,金(Ⅲ)萃合物用元素分析、热分析、摩尔电导、UV和IR光谱进行了表征。     

Fe_3O_4-[(ZnL_2)(H_2O)_2]_2H_2[P_2Mo_5O_(23)]·2H_2O纳米复合粒子的合成及性质

以Fe_3O_4与[(ZnL_2)(H_2O)_2]_2H_2[P_2Mo_5O_(23)]·2H_2O(L=pyridine-2-carboxamide)为原料成功合成了Fe_3O_4-[(ZnL_2)(H_2O)_2]_2H_2[P_2Mo_5O_(23)]·2H_2O纳米复合粒子.通过透射电子显微镜(TEM)、X-射线衍射仪(XRD)、紫外可见分光光度计(UV-Vis)、傅立叶变换红外光谱仪(FT-IR)、荧光光谱仪(PL)和振动样品磁强计(VSM)对Fe_3O_4-[(ZnL_2)(H_2O)_2]_2H_2[P_2Mo_5O_(23)]·2H_2O纳米复合粒子进行结构和性质研究,结果表明合成的Fe_3O_4-[(ZnL_2)(H_2O)_2]_2H_2[P_2Mo_5O_(23)]·2H_2O纳米复合粒子平均粒径为10.4nm,几乎呈球形,大小较为均匀,室温下显示良好的光学和磁学性能,在黑暗条件下,Fe_3O_4-[(ZnL_2)(H_2O)_2]_2H_2[P_2Mo_5O_(23)]·2H_2O纳米复合粒子能有效吸附有色染料次甲基蓝,该纳米复合粒子在吸附,磁学和生物医学方面都具有潜在应用.     

4,4′-己二酰基-双(1-苯基-3-甲基-5-吡唑酮)与钍(Ⅳ)的萃取行为的研究

研究了H_2A同Th(Ⅳ)的络合作用及萃取行为,结果表明,萃合物的组成为ThA_2,萃取平衡常数等于1.8×10~4。用H_2A的氯仿溶液能在0.100NHNO_3中定量萃取Th(Ⅳ)而与U(Ⅵ)、RE(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Mg(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)等分离,当相比为1:1时,浓度大于3.0M的HCl能将Th(Ⅳ)反萃,并用IR和DTA-TG研究了萃合物的其它性质。     

环烷酸和N,N—二(1—甲基庚基)乙酰胺的混合体系萃取稀土元素的行为与机理的研究

本文研究了RE~(3+)/HCI—H_2O/HA—N5O3-磺化煤油体系对于14个稀土元素的萃取行为,绘制了它们的PH—E％的萃取曲线和LogD—Z(原子序数)的图象(为倒W型)。测定了在分别改变环烷酸(HA)浓度与N,N—二(1——甲基庚基)乙酰胺(N—503)浓度的情况下对于(钅兰)的pH_(1/2)值的影响。还测定了个别稀土元素在该体系中的萃合物组成和萃合热效应。     

EHEHPA萃取Cu(Ⅱ)的平衡研究

本文对EHEHPA(即P_(507))萃取Cu(Ⅱ)的平衡做了一些研究,测得了萃合物的络合比,确知萃合物的组成为CuA_2·H_2A_2,并测得了室温下(298k)的萃取平衡常数k值在3×10~(-5)～8×10~(-5)之间。萃取平衡方程为: Cu~(2+)+2H_2A_2=2H~++CuA_2·H_2A_2     

二正丁基亚砜与水杨酸对硝酸钕的协同萃取

有机亚砜(R_2SO)具有与路易士酸配位的能力,多碳亚砜水溶性小有些又可从石油副产物中获得,所以它们作为萃取剂在无机物溶剂萃取方面受到重视。关于二正丁基亚砜(DBSO)和一酸性螯合剂对三价稀土的协同萃取作用,顾翼东对HPZL体系的实验说明DBSO的协萃能力大于TBP;可是D.Dyrssen和J.H.Augustson等对HTTA体系的研究结果表明DBSO的协萃作用明显地弱于TBP。同时,Dyrssen的工作还说明在HTTA体系中DBSO和三价稀土形成的萃合物与TBP所形成的类型相同。有关TBP在水杨酸(H_2SaL)体系中对三价稀土的协同效应已有报导,并确认形成M(HSaL)_3(TBP)_2类型萃合物。为了进一步了解有机亚砜的协萃作用,本