双自由基NH与O3反应机理的理论研究

用量子化学从头算方法,研究了单重态双自由基ＮＨ与Ｏ３反应的机理．在ＨＦ６－３１Ｇ（ｄ）水平上用梯度解析技术全参数优化上述反应的反应物、中间体、过滤态和产物构型,ＭＰ２６－３１Ｇ（ｄ）方法计算能量,给出了有关化合物的结构数据．结果表明：双自由基ＮＨ与Ｏ３反应分两步进行：第一步直接生成富能中间体ＨＮＯ３,该步反应为强放热反应,放出的热量为３５２９２ｋＪ·ｍｏｌ－１（ＭＰ２６－３１Ｇ（ｄ）∥ＨＦ６－３１Ｇ（ｄ））;第二步中间体经过渡态ＴＳ裂解生成ＨＮＯ和Ｏ２,放出的热量为１４８６５ｋＪ·ｍｏｌ－１（ＭＰ２６－３１Ｇ（ｄ）∥ＨＦ６－３１Ｇ（ｄ）．总反应放出的热量为５０１．５７ｋＪ·ｍｏｌ－１（ＭＰ２６－３１Ｇ（ｄ）∥ＨＦ６－３１Ｇ（ｄ））．通过内禀反应坐标（ＩＲＣ）计算,获得了沿反应途径的势能剖面     

(C24H16N2)3(HSiW12O40)·3DMF·4H2O的合成与表征

合成了一种新的电荷转移配合物（Ｃ２４Ｈ１６Ｎ２）３（ＨＳｉＷ１２Ｏ４０）·３ＤＭＦ·４Ｈ２Ｏ,用元素分析、红外、固体电子光谱、ＩＣＰ、热重分析和ＥＳＲ等手段对其进行了表征,确定了该配合物的化学组成与结构．研究表明有机电子给体与１２－钨硅杂多阴离子之间发生了电荷转移反应．     

杂多蓝型电荷转移配合物（C_8H_12N_2）_5H_7PMO_12O_40的

以Ｈ＿７［ＰＭＯ＿８ⅥＭｏＯ＿４ⅤＯ＿４０］·１２Ｈ＿２Ｏ为原料与对氨基二甲苯胺（Ｃ＿８Ｈ＿１２Ｎ＿２）反应合成了一种新型杂多蓝型电荷转移配合物（Ｃ＿８Ｈ＿１２Ｎ＿２）＿５Ｈ＿７ＰＭＯ＿１２Ｏ＿４０，并通过元素分析，ＩＲ、ＵＶ、ＸＰＳ、ＥＳＲ等手段对其进行了表征．发现在该化合物中杂多阴离子部分依然保持Ｋｅｇｇｉｎ结构，还发现在多电子的杂多蓝与芳香有机物对氨基二甲苯胺之间发生了显著的电荷转移．这种电荷转移被认为是所合成的化合物具有很大三阶非线性光学性质的理论根据．利用Ｚ－扫描技术在保持入射光强Ｉ＿０＝２．３８×１０￣１３ω／ｍ￣２，波长λ＝５３２ｎｍ条件下，测定了浓度为４．６８×１０（－６）ｍｏｌ·ｄｍ（－３）的（Ｃ＿８Ｈ＿１２Ｎ＿２）＿５Ｈ＿７ＰＭｏ＿１２Ｏ＿４０的ＤＭＳＯ溶液的三阶非线性光学系数ｘ（３），测得△Φ＝－４．１１，ｘ（３）＝－２．６１×１０（－１０）ｅｓｕ，为当今无机、有机材料中的优秀值．     

复盐K_2Ni(IO_3)_4·2H_2O的热化学研究

用溶解量热法,以水为量热溶剂,根据 Ｈｅｓｓ 定律设计了一个热化学循环,用新型的具有恒定温度环境的反应热量计分别测定了以下两个过程的溶解热：２ Ｋ Ｉ Ｏ３＋ Ｎｉ（ Ｉ Ｏ３）２＋ Ｈ２ Ｏ Ｋ＋（ａｑ）＋ Ｎｉ２＋（ａｑ）＋ Ｉ Ｏ３－ （ａｑ）, Ｋ２ Ｎｉ（ Ｉ Ｏ３）２·２ Ｈ２ Ｏ＋ Ｈ２ Ｏ Ｋ＋（ａｑ）＋ Ｎｉ２＋（ａｑ）＋ Ｉ Ｏ３－ （ａｑ）．　　 并根据 相关数据 求得 Ｋ２ Ｎｉ（ Ｉ Ｏ３ ）４ ·２ Ｈ２ Ｏ 在 ２９８． ２ Ｋ 时 的标 准生 成焓, 其值 为－ ２ １２７．２０ ｋ Ｊ·ｍ ｏｌ－ １ ,同时根据该化合物的 Ｄ Ｓ Ｃ 数据估算了 Ｋ２ Ｎｉ（ Ｉ Ｏ３）４ ·２ Ｈ２ Ｏ 的生成焓,并将两者作了比较     

(C_9H_8N)_2[MoO(S_2C_2(CN)_2)_3]·2H_2O的晶体和分子结构

（Ｃ９Ｈ８Ｎ）２［Ｍ０Ｏ（Ｓ２Ｃ２（ＣＮ）２）３］．２Ｈ２Ｏ晶体属于三斜晶系，空间群Ｐ， 晶胞参数：ａ＝ １１．３０５（６），ｂ＝１４．３８４（３），ｃ＝１４．２７８（３）Ａ，ａ＝５６．８６（２），β＝１１４．１１（２），ｙ＝１１１．１２（３） ｐ０ｂｓ＝１．６５４克／厘米３，Ｚ＝２（ρｃａｌｃ＝１．５７６克／厘米３）．晶体结构用Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ函数法和Ｆｏｕｒｉｅｓ 合成法解出，经全矩阵最小二乘方精修，偏离因子Ｒ＝０．０４７．结构分析结果说明Ｍｏ原子与三个配 位基的六个硫原子和一个端基氧形成扭歪五角双锥结构．结晶水与［Ｍｏ０（Ｓ２Ｃ２（ＣＮ）２）３］２－络阴 离子和喹啉阳离子之间存在Ｏ－Ｈ…Ｎ和Ｎ－Ｈ…Ｏ氢键。     

应用离子选择性电极进行溶液热力学研究(VI)-RbCl由H_2O至(H_2O-MeOH)及(H_2O-DMF)混合溶剂标准迁移自由能的测定(298.15K)

应用Ｃｏｒｎｉｎｇ一价阳离子选择性电极（Ｍ＋－ＩＳＥ）和固态氯离子选择性电极（Ｃｌ－－ＩＳＥ）组成可逆电池,通过测定电池的标准电动势（Ｅｏｍ）求得了ＲｂＣｌ由Ｈ２Ｏ至（Ｈ２Ｏ－ＭｅＯＨ）和（Ｈ２Ｏ－ＤＭＦ）混合溶剂的标准迁移自由能（ΔＧｏｔ）,并对ΔＧｏｔ的某些变化规律进行了初步的讨论．     

〔Eu(NTO)_3(H_2O)_5〕5H_2O的合成和晶体结构

用３－硝基－１，２，４－三唑－５－酮（ＮＴＯ）的锂盐水溶液与Ｅｕ２Ｏ３的稀硝酸溶液反应，合成了ＮＴＯ的铕配合物，其单晶结构用Ｘ射线分析法进行了测定，确定了它的结构式为〔Ｅｕ（ＮＴＯ）３（Ｈ２Ｏ）５〕５Ｈ２Ｏ。其晶体属单斜晶系，空间群为Ｐ２１／ｎ，最终偏离因子Ｒ为０．０２３。晶胞参数如下：ａ１．８７２０（２）ｎｍ，ｂ０．６５４８（３），ｃ１．９３２３（３）ｎｍ，β９５．３３（１）°，Ｖ２．３５８３（５）ｎｍ３，Ｚ４，Ｄｃ２．０２６ｇｃｍ－３，μ２７．６７８ｃｍ－１，Ｆ（０００）１４３２。铕离子的配位数为８，其配位多面体为畸变的十二面体     

取代型钨硅杂多化合物的导电性及磁性

合成并表征了过渡金属取代的钨硅杂多化合物α－Ｎａｎ〔ＳｉＷ９Ｍ３（Ｈ２Ｏ）３Ｏ３７〕·１８Ｈ２Ｏ〔Ｍ＝Ｍｎ（Ⅱ）,Ｃｕ（Ⅱ）,Ｆｅ（Ⅲ）〕（简写α－ＳｉＷ９Ｍ３,以下类同）和α－Ｎａｎ〔ＳｉＷ１１ＭＯ３９（Ｈ２Ｏ）〕·１８Ｈ２Ｏ,在室温下,α－ＳｉＷ９Ｆｅ３的电导率σ值可达１０－３Ｓ·ｃｍ－１,３４３Ｋ时可达１０－２Ｓ·ｃｍ－１,表明是一类新型高质子导体,磁分析表明,α－ＳｉＷ９Ｍ３具有磁性．     

Bi(OR)_3作前驱体合成Bi_2O_3微粉(R:CH_2CH_2OCH_3,CMe_2Et)

报道了醇盐化合物Ｂｉ（ＯＲ）３（Ｒ∶ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３，ＣＭｅ２Ｅｔ）作前驱体，Ｓｏｌ－Ｇｅｌ法合成Ｂｉ２Ｏ３多晶粉末的过程，探讨了Ｂｉ（ＯＲ）３性质及合成条件对产物物相的影响，并考察了Ｂｉ２Ｏ３微粉的颗粒性质．结果表明，Ｂｉ（ＯＲ）３的水解、聚合速度越快或在富氧气氛下煅烧干凝胶利于β－Ｂｉ２Ｏ３的生成，而乏氧气氛煅烧干凝胶或较小的升温速度则利于α－Ｂｉ２Ｏ３的生成，最后得到的Ｂｉ２Ｏ３微粉颗粒近似为球形，粒度范围为６０～１２０ｎｍ．     

H(PyH)_3[Mo_2O_4(C_2O_4)_2(H_2O)_2]_2·2H_2O的晶体结构

Ｈ（ＰｙＨ）_３［Ｍｏ_２Ｏ_４（Ｃ_２Ｏ_４）_２（Ｈ_２Ｏ）_２］_２·２Ｈ_２Ｏ的晶体结构采用。射线衍射法测定．晶体属单斜 晶系，空间群Ａ２／ｍ，ａ＝９．１１４（８）、ｂ＝１８．９４５（６）、Ｃ＝１１．４３（２）Ａ，＝１０２．３（１），Ｚ＝２，Ｄｅａｌｃ ＝２．０９，Ｄｏｂｓ＝２．０８。ｇ·ｃｍ－３。研究表明，络合物具有双氧桥双核钼Ｍｏ２Ｏ４２＝核心，Ｍｏ－Ｍｏ金属键长２．５６４Ａ．Ｍｏ为扭歪的八面体配位，二聚体由两个用的配位多面体通过共边相联系，络阴离子具有Ｃ２对称性。     

LaCl_3-FUH-H_2O三元体系相平衡及其固体配合物的合成与表征

用恒温溶解法研究ＬａＣｌ３－ＦＵＨ－Ｈ２Ｏ三元体系３０℃相平衡,由相图提供的信息在水溶液中合成出固相配合物,表明有分子式为〔Ｌａ（Ｈ２Ｏ）３（ＦＵＨ）４〕Ｃｌ３·４Ｈ２Ｏ的三元配合物．并用元素分析法、ＴＧ－ＤＴＡ谱、ＩＲ谱、１ＨＮＭＲ谱、ＸＰＤ谱进行表征     

（QLH）6[As2Mo18O62].3QL.1.5EtOH的合成与光色性研究

以２∶１８钼砷酸和喹啉（ＱＬ）合成了一种新型电荷转移盐（ＱＬＨ）６［Ａｓ２Ｍｏ１８Ｏ６２］·３ＱＬ·１５ＥｔＯＨ,并用红外光谱、热重、固体电子光谱、电子自旋共振谱和高锰酸钾滴定法对它进行了表征．该盐具有不可逆的光致变色性质．光致变色研究表明有机底物和无机酸之间发生的电子转移导致杂多阴离子［Ａｓ２Ｍｏ１８Ｏ６２］６－还原为２ｅ杂多蓝［Ａｓ２Ｍｏ１８Ｏ６２］８－同时喹啉被氧化,形成了混合价化合物．     

Gd（NO_3）_3／Er（NO_3）_3－Gly－H_2O三元体系的研究（25

测定了Ｇｄ（ＮＯ_３）_３／Ｅｒ（ＮＯ_３）_３－Ｇｌｙ－Ｈ_２Ｏ三元体系在２５℃时的溶度和饱和溶液折光率。各体系的溶度和饱和溶液折光率曲线均由４支组成，分别与ＲＥ（ＮＯ_３）_３·ｎＨ_２Ｏ（ＲＥ＝Ｇｄ，ｎ＝６；ＲＥ＝Ｅｒ，ｎ＝５）、配合物ＲＥ（Ｇｌｙ）_２（ＮＯ_３）_３·２Ｈ_２Ｏ，ＲＥ（Ｇｌｙ）_４（ＮＯ_３）_３·Ｈ_２Ｏ及Ｇｌｙ相对应。     

Bi（OR）3作前驱体合成Bi2O3微粉（R：CH2CH2OCH3.CMe2Et）

报道了醇盐化合物Ｂｉ（ＯＲ）３（Ｒ：ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３，ＣＭｅ２Ｅｔ）作前驱体，ＳｏｌＧｅｌ法合成Ｂｉ２Ｏ３多晶粉末的过程，探讨了Ｂｉ（ＯＲ）３性质及合成条件对产物物相的影响，并考察了Ｂｉ２Ｏ３微粉的颗粒性质，结果表明，Ｂｉ（ＯＲ）３的水解，聚合速度越快或在富氧气氛下煅烧干凝胶利于β－Ｂｉ２Ｏ３的生成，而乏氧气氛煅烧干凝胶或较小的升温温度则利于α－Ｂｉ２Ｏ３的生成，最后得到的Ｂｉ２Ｏ３微粉颗粒近     

Mg(IO_3)_2·4H_2O 标准生成焓的测定

用精密量热系统测定了Ｍｇ（ＩＯ３）２·４Ｈ２Ｏ在２９８．２Ｋ时的标准生成焓,其值为－２０７８．５ＫＪ　ｍｏｌ－１。     

LaCl3-BAPOA-H2O体系(30℃)的溶度测定

测定了三元体系ＬａＣｌ３－ＢＡＰＯＡ－Ｈ２Ｏ在３０℃时的溶度及饱和溶液的折光率．发现该体系在３０℃时有一个组成为Ｌａ（ＢＡＰＯＡ）Ｃｌ３的新固相生成,该固相在水中为不一致溶解化合物．     

三元体系M(NO3)n-CH3CONHCONH2-H2O相平衡的研究

研究了题述２个（Ｍ＝Ｚｎ,ｎ＝２,Ｍ＝Ｌａ,ｎ＝３）三元体系在３０℃的相平衡,测定了饱和溶液的党妥度及其折光指数,给制了相应的溶度图和折光指数－组成关系图。Ｌａ（ＮＯ３）３体系溶度曲线及折光指数曲线均由３支组成,分别与Ｌａ（ＮＯ３）．６Ｈ２Ｏ、Ｌａ（ＮＯ３）３．３Ｈ２Ｏ和ＣＨ３ＣＯＮＨＣＯＮＨ２相对应。２个共饱点的组成分别为：Ｌａ（ＮＯ３）３５８．３４％,ＣＨ３ＣＯＮＨＣＯＮＨ２１６．５３％和Ｌａ     

LaCl3—FuH—H2O三元体系相平衡及其固体配合物的合成与 …

用恒温溶解法研究了ＬａＣｌ３－ＦｕＨ－Ｈ２Ｏ三元体系３０℃相平衡,由相图提供的信息在水溶液中合成出固相配合物,表明有分子式「Ｌａ（Ｈ２Ｏ）３（Ｆｕ９Ｈ）４」Ｃｌ３．４Ｈ２Ｏ的三元配合物,并用元素分析法,ＴＧ－ＤＴＡ谱,ＩＲ谱,＾１ＨＮＭＲ谱,ＸＰＤ谱进行表征。     

簇合物Co_6(μ_6-P)(μ-SCH_2CH_2CH_2S)(μ-PSCH_2CH_2CH_2S)(CO)_(12)和Co_3(μ-PSCH_2CH_2CH_2S)_3(CO)6的合成与表征

用Ｃｏ２（ＣＯ）８与含硫含磷杂环配体ＣｌＰＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ↓反应，合成得到含有半填隙μ６－Ｐ原子的新的六核簇Ｃｏ６（μ６－Ｐ）（μ－ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ）（μ－ＰＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ↓）（ＣＯ）１２１，同时，得到三核簇Ｃｏ３（μ－ＰＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ↓）３（ＣＯ）６２，通过元素分析和波谱表征确定了二个簇合物的分子结构．     

Gd（NO3）3／Er（NO3）3—Gly—H2O三元体系的研究（25℃）

测定了Ｇｄ（ＮＯ３）３／Ｅｒ（ＮＯ３）３－Ｇｌｙ－Ｈ２Ｏ三元体系在２５℃时的溶度和饱和溶液折光率。各体系的溶度和饱和溶液折光率曲线均由４支组成，分别与ＲＥ（ＮＯ３）３；ｎＨ２Ｏ配合物ＲＥ（Ｇｌｙ）２（ＮＯ３）３．２Ｈ２Ｏ，ＲＥ（Ｇｌｙ）４（ＮＯ３）３；Ｈ２Ｏ及Ｇｌｙ相对应。