5-邻羟基苯基-10,15,20-三苯基卟啉及其配合物的合成与应用

本文利用丙酸或DMF作溶剂,用邻羟基苯甲醛、苯甲醛与吡咯反应合成了5-邻羟基苯基-10,15,20-三苯基卟啉.探讨了反应温度、溶剂等条件对反应的影响,再用所合成的卟啉分别与Co2+,Cd2+,Zn2+金属离子反应合成配合物.尝试了用不同的方法对产物进行分离,利用核磁、红外和紫外光谱对产物进行了表征.并对其进行了荧光、磷光生物分析的应用性研究.     

5-(4-羧基苯基)-10,15,20-三(4-甲氧基苯基)卟啉的合成与表征

介绍了一种以吡咯、4-甲氧基苯甲醛和对羧基苯甲醛为原料,"一锅法"制备5-(4-羧基苯基)-10,15,20-三(4-甲氧基苯基)卟啉的简单方法,目标产物产率约为5.2%.对产物用紫外可见光谱、红外光谱、氢核磁共振谱进行了结构表征.     

不同取代基Fe(Ⅱ)卟啉的合成与表征

研究了不同取代基铁卟啉和高分子键联铁卟啉的合成,并采用核磁、红外、ICP等分析手段对产物进行了表征.初步探讨了不同取代基的卟啉化合物对铁离子磁性的影响.     

卟啉环上的亲核取代：2.溶剂对2—NO2—TPPCu（Ⅱ）与苯？…

研究了溶剂对２－ＮＯ２－５,１０,１５,２０－四苯基卟啉铜（２－ＮＯ２－ＴＴＰＣｕ（Ⅱ）１与苯酚钠反应的影响,发现反应速度、产物分布与所用溶剂有很大关系。在苯酚中反应,主要产物为碳碳键相连的产物２－（２－羟基苯基）－ＴＰＰＣｕ（Ⅱ２（５０％）和２－（４－在苯甲腈、ＤＭＳＯ、ＤＭＦ和吡啶中反应,４的产率分别为５５％、５２％、４７％和１１．７％。实验结果说明,在反应中存在ＳＲＮ１和ＳＮＡｒ的竞争,质子     

尾式金属卟啉配合物的研究——Ⅱ.新型尾式金属卟啉配合物的催化和载氧功能

分别研究了5-对[4-(间-吡啶氧基)丁氧基]苯基10,15,20-三苯基卟啉的Fe(Ⅱ).Fe(Ⅲ)和Co(Ⅱ)配合物的催化或载氧功能.以合成的金属卟啉、抗坏血酸和底物所组成的体系作为细胞色素P450单加氧酶的模拟体系,研究了在温和条件下对环已烷转变为环己酮、环己醇的催化作用,测定了这些体系的吸氧能力和羟化产物的产率.结果表明,尾式铁卟啉配合物Fe(Ⅲ)PyBPTPPCI 比其他简单相应铁卟啉配合物更为有效.用紫外可见光谱测定了尾式Co(Ⅱ)卟啉配合物的载氧能力,该模型化合物在室温苯溶液中呈现了可逆载氧能力,通过红外光谱进一步证明在氧合金属卟啉中的氧分子是以端基方式与中心金属Co 配位的.     

α，β，γ，δ－四（对苄氧基苯基）卟啉的合成

以ｍｅｓｏ－四（对羧基苯基）卟啉和苄基氯为原料，在较温和条件下直接合成α，β，γ，δ－四（对苄氧基苯基）卟啉化合物，产物用重结晶法纯化，并利用ＵＶ－ＶＩＳ、ＩＲ、荧光光谱及元素分析法对其结构进行了表征．     

铁卟啉存在下苯基丙氨酸的羟化

在铁卟啉和H_2O_2 的作用下,pH6的醋酸盐缓冲溶液中的苯基丙氨酸(Phc)可发生羟化反应。高效液相色谱分析表明反应产物是酪氨酸(Tyr)和二羟基苯基丙氨酸(Dopa)的混合物。用FeCl_3代替FeTmPyP也能使Phe羟化,但产物为Tyr,没有检测到 Dopa的存在。Phe、H_2O_2和铁卟啉的配比对羟化反应的转化率有明显影响。对羟化作用的可能机理进行了讨论。     

5,15-二(4-叔丁基苯基)-10,20-二(4-N咪唑基苯基)卟啉的合成及性质表征

利用Macdonald法([2+2]法)合成了一种结构新颖的含咪唑基自由卟啉:5,15-二(4-叔丁基苯基)-10,20-二(4-N咪唑基苯基)卟啉(trans-(t Bu-Ph)2(Im-Ph)2Por),首先吡咯和4-叔丁基苯甲醛反应得到中间产物二吡咯基4-叔丁基苯基甲烷(DPM),然后DPM再同4-N咪唑基苯甲醛反应生成目标产物,利用元素分析、MS、FT-IR、1H NMR等手段对目标产物的结构进行了表征,并探讨了取代基对紫外-可见光谱和荧光光谱的影响。     

金属离子与镉卟啉络合物的置换反应分光光度法测定地下水中的Mn(Ⅱ )(英文)

研究了在咪唑存在下,meso四(4羧甲氧基苯)卟啉〔TCMOPPH2〕和Cd(Ⅱ)所形成的卟啉络合物Cd(Ⅱ)TCMOPP与Mn(Ⅱ)间的置换反应.结果表明,在弱碱性介质(pH=80)中,室温条件下该反应能快速完成,且反应产物Mn(Ⅱ)TCMOPP立即被水中的溶解氧氧化为Mn(Ⅲ)TCMOPP卟啉络合物.其最大吸收波长在4720nm.Mn(Ⅱ)的浓度在1.1～1100ng/mL范围内服从比尔定律,桑德尔灵敏度为05×10-3μg/cm2.该方法具有一定的选择性,应用于油田地下水中Mn(Ⅱ)的测定,结果满意.     

卟啉二肽缀合物的合成及表征

用混合酸酐法将氨基保护的L-丙氨酸与L-脯氨酸连接成二肽,产物经1 H NMR及比旋光度表征."一锅煮"法将四苯基卟啉铜转化为自由碱的甲酰基卟啉,还原所得羟甲基卟啉与保护二肽的羧基在催化下缩合,合成二肽卟啉缀合物,所合成卟啉衍生物均经1 H NMR及UV表征.     

平面刚架横向振动模态分析新方法探讨

研究的主要目的是探讨分析平面刚架在其平面内的弯曲振动模态新方法 ,并提出弹性支承梁法 还试图将其分析的结果同目前流行的一些近似方法 ,如集中质量法、矩阵位移法、模态综合法等进行比较 为此 ,首先推导了弹性支承梁横向自由振动模态的特征方程 ,其推导方法与一般著作上对刚性支承梁的模态分析方法类似 对于刚架的模态分析 ,笔者提出了弹性支承梁方法 ,即取刚架的一部分单元为弹性支承梁 ,而其动刚度系数是其他部分对它的影响 利用动刚度系数相等从而建立起刚架的特征方程 ,进而求出刚架的各阶模态 算例表明 :提出的弹性支承梁方法应用于平面刚架的弯曲振动模态分析取得了较好的结果 将文中提出的弹性支承梁法与准确的有限梁方法和上述几种近似方法作了对比分析 ,表明弹性支承梁法具有准确、简便和计算范围宽的优点     

共轭梯度法和最速下降法的混合算法

将共轭梯度法与最速下降法有机地结合起来,构造了一种共轭梯度法和最速下降法的混合算法,并证明了该算法的全局收敛．混合算法既提高了共轭梯度算法的收敛速度,又解决了目标函数“性态不优”时,最速下降法难以求解的问题．同时也可以看到共轭梯度法与最速下降法仅仅是混合算法的特例．     

基于双变量控制原理的变压变频新方法

阐述了在变频调速系统中运用变压变频技术的必要性,分析了使用传统余弦交点法进行在线变压变频存在的缺陷,进而提出了基于双变量控制原理、自然无环流控制和对称余弦法的变压变频新方法,给出了在保持输出频率不变条件下闭环调压的具体实现方法。对变压变频新方法的实验结果进行了仿真、分析和比较,验证了新方法具有良好的控制效果。     

一个超平方收敛的抛物线法公式

在有记忆单点迭代的Muller法中,引进了多点迭代思想,给出了有记忆多点迭代的抛物线法,其收敛阶由Muller法的1.839提高到2.414,达到了超平方收敛.计算实例表明该方法优于Muller法和牛顿法.     

齿轮的成型磨削

本文介绍一种提高齿轮精度的加工方法—成型磨削法。本方法是采用成型砂轮磨削齿型,比双碟型砂轮磨削生产效率要高。同时所需设备比蜗杆磨齿简单。因此,是一种很有价值的、先进的齿轮磨削方法。     

软件项目的模糊风险评估及风险控制

介绍了软件项目中风险评估及风险控制的概念和一般过程。对软件项目提出了一种综合风险评估方法。采用AHP方法与模糊逻辑法相结合的方法进行风险评估,并根据软件项目管理的实际情况对AHP方法与模糊逻辑法进行了改造。应用模糊逻辑法对各因素的评判不是直接评价其重要度,而是将各风险因素从概率方面、从影响方面、从不可控制性方面分别进行评判。先用AHP方法将风险评估分为三层,在确定第三层各风险因素的排序权向量时采用模糊逻辑法。最后利用AHP方法求出各风险因素的综合风险权重。在确定了项目的风险,并作出了评估和排序后,对这些风险采取适当的方法进行有效的风险控制。     

砂土阻尼比确定方法对比分析

鉴于中外对阻尼比的确定方法没有达成共识的现状,以福建标准砂(粒径0.5～1.0 mm)为试验对象,采用不排水应力控制动三轴试验,对比分析现有阻尼比确定方法:传统法、Das法、Kokusho法、Kumar法、互相关函数法,评价其差异性.结果表明:总体上,5种阻尼比确定方法确定的阻尼比差异性较大,Kumar法确定的阻尼比最...     

优化提取工艺对龙胆中两种苦苷提取率的影响

考察不同提取方法对龙胆中龙胆苦苷和獐牙菜苦苷提取率的影响.采用高液相色谱分析法,比较甲醇超声提取、甲醇冷浸提取、水煎煮提取、乙醇渗漉提取四种样品制备方法对龙胆苦苷和獐牙菜苦苷提取率的影响.其中乙醇渗漉提取法对两种成分提取效率高;同时确定了最佳渗漉条件.该提取方法操作简便易行,提取效率高,可用于药材龙胆及其制剂的质量分析.     

双重分解法及其与Adomian分解法的比较

在求解初边值问题Adomian分解法的基础上,研究了求二维偏微分方程边值问题的双重Adomian分解法,对Adomian分解法的初始项作了进一步分解,使逆算符分解法得到了改进.通过具体微分方程算例对双重分解法和Adomian分解法进行了比较,验证了双重分解算法的有效性.这一改进的分解算法既能提高精度又能减少计算量,而且还使各级近似解都能准确满足全部初边值条件.     

无约束优化问题新的谱共轭梯度法(英文)

通过结合牛顿法与PRP谱共轭梯度法提出一新的谱共轭梯度法.该方法为下降方法且为Birgin谱共轭梯度法与PRP共轭梯度法的线性组合.在适当的假设下算法全局收敛.