烯甲酰化反应及其立体化学的再研究

用ＤＭＦＳＯＣｌ２和ＤＭＦＰＯＣｌ３均能使莰烯甲酰化，所得ω甲酰基莰烯中均以Ｅ型异构体为主．随着甲酰化反应温度降低，Ｚ型ω甲酰基莰烯的得率有所增加．     

莰烯及其衍生共轭烯甲酰化动力学常数的确定

本文确定了莰烯、ω-乙烯基莰烯、ω-丙烯基莰烯、ω-莰烯-戊烯基莰烯和ω-莰烯-丁二烯基莰烯的Vilsmeier-Haack甲酰化反应的动力学常数并比较了它们的反应速度。     

由莰烯合成E型ω—甲基莰烯

本文用莰烯经Vilsmeier-Haack甲酰化反应制得的E型ω-甲酰基莰烯为原料,在草酸催化下使之与乙二硫醇缩醛化,再使所得的硫代缩醛在镍催化下发生氢解而合成了E型ω-甲基茨烯,提出了合成ω-甲基茨烯的一种新方法.所合成的硫代缩醛和ω-甲基莰烯均进行了纯化和质谱、红外和核磁共振等分析.     

ω-甲酰基莰烯合成方法的改进

ω-甲酰基莰烯是以莰烯为原料,经Vilsmejer-Haack反应合成的。它既可作为一种香料,又可以它为原料合成其他一些有价值的香料化合物。本文作者对ω-甲酰基莰烯的合成进行了较为仔细的分析研究和探索,在文献[1]报道的方法的基础上作了某些改进,并合成了几种衍生物,其中有不少具有调香价值。以DMF和POCl,为甲酰化试剂使莰烯甲酰化,反应过程中先是形成了一种较为稳定的     

应用离子选择性电极进行溶液热力学研究(Ⅺ)——RbCl在(H_2O-DMF)混合溶剂中溶剂化数的测定(298.15K～318.15K)

应用Ｃｏｒｎｉｎｇ一价阳离子选择性电极和Ｏｒｉｏｎ固态氯离子选择性电极组成无液接可逆电池Ｃｌ－－ＩＳＥ／ＲｂＣｌ（ｍ）,Ｈ２Ｏ（１－ｘ）,ＤＭＦ（ｘ）／Ｍ＋－ＩＳＥ通过测定上述测量电池的标准电动势（Ｅｍ）,根据溶液热力学原理,运用扩展的Ｄｅｂｙｅ－Ｈｕｃｋｅｌ公式,计算求得了ＲｂＣｌ由Ｈ２Ｏ至（Ｈ２Ｏ－ＤＭＦ）混合溶剂的标准迁移吉布斯自由能ΔＧｔ。运用Ｃｏｘ离子溶剂化配位模型,求得了ＲｂＣｌ在混合溶剂化数（ｎ＋＋ｎ－）,并对ＲｂＣｌ溶剂化数的某些变化规律进行了初步的讨论。     

Fe3Al合金晶体点阵的Mossbauer谱测定与分析

利用Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱仪测定了Ｆｅ－２８Ａｌ和Ｆｅ－２８Ａｌ－５Ｃｒ合金ＤＯ３型晶胞的Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ参数，结果表明，固溶元素Ｃｒ将取代ＤＯ３晶胞Ｉ、Ⅲ位置的Ｆｅ原子。利用上述结果，即可依据相关的电子理论对Ｆｅ３Ａｌ合金晶胞的价电子结构进行计算并建立其键络模型。     

3—(8—莰烯基)—丙烯醛的合成及其立体构型的确定

ω-甲酰基莰烯(1)与 Grignard 试剂反应生成了ω-乙烯基莰烯(5)(产率74%)。ω-乙烯基莰烯的 Vilsmeier-Haack 甲酰化反应,生成了3-(8-莰烯基-丙烯醛(6)(产率85.3%)。这个甲酰化反应尚未见过报导。我们从反应温度和反应时间的影响、反应的立体化学及反应的动力学因素等几方面对这个反应进行了探讨。反应的产物得到了 IR、UV、′H NMR,~(13)C NMR、MS 等波谱数据的证实。     

DMF-CHnCl4-n电荷转移复合物从头计算研究

在ＨＦ／６－３１Ｇ基组水平上对Ｎ,Ｎ－二甲基甲酰胺（ＤＭＦ）与氯代甲烷（ＣＨｎＣｌ４－ｎ,ｎ＝０￣３）形成的电荷转移复合物进行从头计算研究,把复合物看作是一个超分子,探讨该系列复合物的择型性、稳定性、几何构型及电荷转移规律,结果表明,ＤＭＦ与ＣＨｎＣｌ４－ｎ可形成一系列稳定的电荷转移复合物,其稳定性次序为ＤＭＦ－ＣＨＣｌ３〉ＤＭＦ－ＣＨ２Ｃｌ２〉ＤＭＦ－ＣＨ３Ｃｌ〉ＤＭＦ－ＣＣＬ４,在形成复合物的     

ΘO—ΟⅡC—CH2Cl脱Cl^Θ反应的量子化学研究

用ＭＮＤＯ方法研究了ΘΟ－ΟⅡＣ－ＣＨ２Ｃｌ脱Ｃｌ＾Θ的反应途径和过渡态，论证了Ｏ作为临基参预反应的可行性和优越性。     

在二甲亚砜溶剂中氯化钼氧卟啉和超氧自由基反应动力学研究Ⅱ反应网络

本文研究了Ｍｏ￣ⅤＯ（ＴＰＰ）Ｃｌ与Ｏ＿２的反应机理。结果表明，在１：１体积比ＣＨ＿２Ｃｌ＿２－ＤＭＳＯ溶剂中，在１８－ｃｒｏｗｎ－６存在下，配合物Ｍｏ￣ⅤＯ（ＴＰＰ）Ｃｌ被Ｏ￣－＿２还原的反应通过一系列中间物，最后生成Ｍｏ￣ⅣＯ（ＴＰＰ）（１８－ｃｒｏｗｎ－６），本文给出了详细的反应动力学网络。     

四苯基卟呆钆与DMSO反应的可见光谱研究

研究了四苯基卟啉钆配合物在ＣＨ２Ｃｌ２，ＤＭＳＯ及混合溶剂ＤＭＳＯ－Ｈ２Ｃｌ２，ＤＭＳＯ－Ｈ２Ｏ中的可见光谱。测定了在ＣＨ２Ｃｌ２溶剂中配合物与ＤＭＳＯ反应的平衡常数及配比。     

应用离子选择性电极进行溶液热力学研究(X)-RbCl在(H_2O～DMF)混合溶剂中热力学性质的测定(298.15～318.15K)

应用Ｃｏｒｎｉｎｇ一价阳离子选择电极（Ｍ＋～ＩＳＥ）和Ｏｒｉｏｎ氯离子选择性电极（Ｃｌ－～ＩＳＥ）组成可逆电池,即Ｃｌ－～ＩＳＥ／ＲｂＣｌ（ｍ）,Ｈ２Ｏ（１－ｘ）,ＤＭＦ（ｘ）／Ｍ＋～ＩＳＥ通过测定上述测量电池的标准电动势（Ｅ０ｍ／ｍＶ）,根据溶液热力学原理,运用扩展的Ｄｅｂｙｅ～Ｈüｃｋｅｌ公式,计算求得了ＲｂＣｌ由Ｈ２Ｏ至（Ｈ２Ｏ～ＤＭＦ）混合溶剂的标准迁移自由能（ΔＧ０ｔ／ｋＪ·ｍｏｌ－１）和ＲｂＣｌ在（Ｈ２Ｏ～ＤＭＦ）混合溶剂中的活度系数（γ±）,并对上述热力学性质随混合溶剂组成的变化规律进行了初步的讨论．     

阻燃剂聚二溴苯醚的合成

分别利用Ｋ３Ｆｅ（ＣＮ）６，ＣｕＣｌ２·２Ｈ２Ｏ－ＤＭＳＯ，Ｃｕ（ＮＯ３）２·３Ｈ２Ｏ－ＣＨ３ＣＮ，ＣｕＣｌ２·２Ｈ２Ｏ－ＤＭＦ，ＣｕＣｌ２·２Ｈ２Ｏ－ＮａＯＣＨ３，等５种不同催化体系制备了阻燃剂聚二溴苯醚，并详细地研究了其中３种催化体系中的单体浓度、催化剂用量、反应温度以及反应时间对产率的影响，找到了合成的最佳条件，并讨论了几种催化体系的反应机理。５种催化体系所得产物存在着分子量由大到小的分布，     

四苯基卟啉钆与DMSO反应的可见光谱研究

研究了四苯基卟啉钆配合物在ＣＨ２Ｃｌ２，ＤＭＳＯ及混合溶剂ＤＭＳＯＣＨ２Ｃｌ２，ＤＭＳＯＨ２Ｏ中的可见光谱．测定了在ＣＨ２Ｃｌ２溶剂中配合物与ＤＭＳＯ反应的平衡常数及配比     

应用离子选择性电极进行溶液热力学研究（X）^＊—RbCl在（ …

应用Ｃｏｒｎｉｎｇ一价阳离子选择电极（Ｍ＾＋￣ＩＳＥ）和Ｏｒｉｏｎ氯离子选择性电极（Ｃｌ＾－￣ＩＳＥ）组成可逆电池,即Ｃｌ＾－￣ＩＳＥ／ＲｂＣｌ（ｍ）,Ｈ２Ｏ（１－ｘ）,ＤＭＦ（ｘ）／Ｍ＾＋￣ＩＳＥ 通过测定上述测量电池的标准电动势（Ｅｍ＾０／ｍＶ）,根据溶液热力学原理,运用扩展的Ｄｅｂｙｅ－Ｈｕｅｃｋｅｌ公式,计算求得了ＲｂＣｌ由Ｈ２Ｏ至（Ｈ２Ｏ￣ＤＭＦ）混合溶剂的标准迁移自由能（ΔＧｔ＾０／ｋ     

钢包精炼渣成分的最优化

本文用正交设计方法对用于钢包精炼的ＣａＯ－ＳｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３－ＭｇＯ－ＣａＦ２渣系成分进行优化，试验表明影响炉渣泡沫稳定性能的因素依次为碱度，ＣａＦ２，Ａｌ２Ｏ３和ＭｇＯ的含量，最佳的精炼渣组成为：ＣａＯ３９．３％，ＳｉＯ２１９．７％，Ａｌ２Ｏ３２５％，ＭｇＯ６％，ＣａＦ２１０％（Ｂ＝２）     

原位反应生成Al-Fe/Al_2O_3,Al-Cu/Al_2O_3复合材料的过程原理

采用喷射共沉积法制备了Ａｌ－Ｆｅ２Ｏ３及Ａｌ－ＣｕＯ复合体，Ｆｅ和Ｃｕ的质量分数分别为９．６０％和５．５０％．在热处理过程中，随着温度由６００℃升高到８００℃和１０００℃，Ｆｅ３Ｏ４按Ｆｅ３Ｏ４ＦｅＯＦｅ顺序被还原，得到Ａｌ－Ｆｅ／Ａｌ２Ｏ３复合材料，其中Ｆｅ以Ａｌ１３Ｆｅ４相及ＡｌＦｅ相形式存在．Ａｌ２Ｏ３粒度为２～４μｍ均匀分布在基体中．Ａｌ／ＣｕＯ复合体在９００℃处理后，形成Ａｌ－Ｃｕ／Ａｌ２Ｏ３复合材料．文中对显微结构形成、反应进行的过程作了分析．     

某些添加剂对Ti／PbO2电极上ClO4^—离子阳极形成过程的影响

本用分解极化曲线法研究了某些添加剂对Ｔｉ／ＰｂＯ２电极上ＣｌＯ４＾－离子阳极形成过程的影响，研究结果表明，Ｆ＾－，ＣｌＯ４＾－，ＢｒＯ３＾－，Ｂ４Ｏ７＾２－，Ｂａ＾２＋等离子均使ＣｌＯ４＾－的阳极形成电流效率提高，而Ｃｒ２Ｏ７＾２－，Ｓ２Ｏ８＾２－，ＳＯ４＾２－，ＭｏＯ４＾２－，ＩＯ４６－，Ｐ２Ｏ７＾４－，Ｆｅ（ＣＮ）６＾４－，Ｃａ＾２＋和Ｍｇ＾２＋等离子均使电流效率降低，根据假设的机理讨论了使     

由莰烯一步合成E型ω—乙酰基莰烯

该文报道了由莰烯直接ω－乙酰化一步合成Ｅ型ω－乙酰基莰烯，产率达３０％，产品香气良好，与文献报道的合成方法相比，路线缩短、操作简化、成本降低，本法为合成其它的ω－酰基莰烯开辟了一条可行的途径。     

莰烯C酰基化反应研究

对莰烯的C酰基化反应（ω－乙酰化,丙酰化,苯甲酰化）进行了探讨,研究了不同催化剂,不同溶剂对反应的影响,结果表明,在Lewis酸催化下莰烯可以进行C酰基化反应,研究结果为莰烯一步合成ω－酰基莰烯奠定了良好的基础。ω