二氯卡宾与一氧化碳加成反应机理的量子化学研究

因卡宾类化合物在化学合成中被广泛采用．这类物质与其它化合物反应的微观机理越来越被人们重视，目前有大量的文献报道［１～６］．Ｈｏｆｍａｎｎ［２，３］利用ＺＨＭＯ方法对卡宾环加成反映的研究得到了该类反应无活化能的结论；文［４］和文［５，６］的研究表明，该...     

单环β-内酰胺碱性条件下开环反应机理的理论研究

β－内酰胺一直是临床上治疗细菌感染所引起疾病的主要抗生素药物,其作用机理主要是抑制或破坏细菌细胞壁的合成［１］,因而对人体的毒副作用小,且疗效显著．β－内酰胺可分为单环,双环和多环,其中,单环β－内酰胺是一类新型化合物,不仅在结构上更简化,有利于人工全合成,而且在抗菌谱和抗菌活性方面也有着独特的优点,对多种β－内酰胺酶有着高度的稳定性;在体内有着良好的药代动力学特性,因此一开始就引起了世界抗生素研究领域的注目［２～５］．我们研究单环β－内酰胺碱性条件下开环反应机理的目的是,想了解其反应过程中分子…     

F和Cl原子与甲烷反应机理的理论研究

作者用量子化学从头计算UMP2（full)方法，在6－31G^*水平上研究F和Cl原子与甲烷分子之间的反应机理，优化了反应物、产物、中间体和过渡态的几何构型，在Gaussian-3(G3)和G3MP2水平计算了它们的能量，研究结果表明：F原子在与甲烷分子反应过程中有氢键生成，键能为：3.71kJ/mol，而Cl原子甲烷分子在反应过程中则无此现象。同时作者还对F和Cl原子与甲烷分子在之间反应动力学速率常数进行了计算，作者的理论计算结果显示F原子和甲烷分子之间反应活性比Cl原子与甲烷分子之间反应活性强。F原子易与甲烷分子生成含有氢键的化合物，且很快分解生成化学性质非常稳定的HF，能同F＋O3反应竞争。     

硝基烷烃互变异构的量子化学研究

用ＭＮＤＯ方法研究了硝基烷烃分子中α－Ｈ原子的［１，３］迁移反应，用Ｐｕｌａｙ方法优化了反应物和产物的平衡几何构型，算得了反应途径，获得了过渡态，由虚振动模式对过渡态进行了确证。计算了该反应的热力学参量，进一步谁了该反应发生的可能性及和反应历程。     

CH3自由基与臭氧反应机理的理论研究

用量子化学MP2方法在6－311＋＋G^**水平上优化了CH3自由基与臭氧反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型，并对它们进行了能量计算，对能量计算结果考虑了零点能（ZPE）校正。研究结果表明：CH3自由基与臭氧有较强的反应活性，且反应热效应较大，为强放热反应。     

不对称三邻菲咯啉钌(Ⅱ)配合物的合成及其性质

多吡啶钌 ( )配合物由于具有优越的光电转换性能 ,已广泛用于太阳能电池、光解水催化、化学发光和电化学发光等方面 [1 ,2 ] .把三联吡啶钌 ( )修饰在 Nafion膜内制成电化学发光传感器已有一些报道[1 ,2 ] ,目前较成功的 ECL 传感器是用溶胶凝胶方法制备的三联吡啶钌衍生化的脱乙酰壳多糖修饰电极 [4] .已有的研究表明 ,三菲咯啉钌 ( )与三联吡啶钌 ( )相比 ,前者的 ECL更强 [5] .为了制备更加高效的 ECL 传感器 ,我们设计并合成了一种 ECL 传感器活性材料 (如图 1所示 ) .图 1　不对称三邻菲咯啉钌钌 ( )配合物的合成1　实验1 .1…     

O3+CH→OCH+O2反应机理的量子化学研究

用量子化学从头计算方法,在HF/6-31++G**水平研究了臭氧与CH自由基反应的微观机理,优化得到反应途径上的反应物、过渡态、中间体和产物的构型,通过振动分析对过渡态和中间体进行了确认.用MP4/6-31++G**//HF/6-31++G**方法计算能量,同时进行零点能校正.研究结果表明CH与O3反应首先生成环状中间体HCO3,且该步反应表现为亲电反应特征,然后中间体裂解生成HCO和O2,该反应为强放热反应.     

ΘO—ΟⅡC—CH2Cl脱Cl^Θ反应的量子化学研究

用ＭＮＤＯ方法研究了ΘΟ－ΟⅡＣ－ＣＨ２Ｃｌ脱Ｃｌ＾Θ的反应途径和过渡态，论证了Ｏ作为临基参预反应的可行性和优越性。     

锶的铬酸钾比色测定法及其在滷水分析中的应用

有关锶的比色方法,文献中所载不多,Lucchesi等曾提出用氯化苯胺酸比色测定锶,但该法比色前要求对所有阳离子须进行定量分离,因而操作繁杂,不能较快速地获得分析结果。我国盐卤资源丰富,随着提制盐卤中元素锶的迅速发展,迫切要求一简便快速的分析方法对锶进行测定。铬酸钾溶液在中性环境中为黄色,该溶液作为试剂在乙醇溶液中能将锶离子完全沉淀,把等量试剂加到含锶量不同的等体积溶液中,则随着锶含量的不同得到的沉淀量也不相同,将溶液与沉淀离心分离后,离心液中剩下了过量未作用的试剂,锶离子含量愈多,剩下未作用的试剂愈少,颜色愈浅。本文拟应用此原理比色测定锶。     

18－冠醚－6及其Na~＋和K~＋络合物振动光谱的研究

通过对１８－冠醚－６的３种构象及其碱金属络合物的正则模计算，考察了构象与振动光谱分布间的关系，并把计算结果与实验进行了比较，结果表明，金属离子和溶剂都对１８－冠醚－６分子振动光谱分布有较大的影响