钨系Keggin结构杂多酸的酸强度及催化反应特性──H_αXW_（12）O_（40）的中心原子效应

报道了ＵＶ－Ｈａｍｍｅｔｔ指示剂法测定Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多酸ＨαＸＷ_（１２）Ｏ_（４０）（Ｘ＝Ｐ，Ｓｉ，Ｇｅ，Ｂ，Ｃｏ）的酸强度（－Ｈ_０），发现－Ｈ_０值随中心原子氧化态的增加呈线性增大。考察了ＨαＸＷ_（１２）Ｏ_（４０）在均相、液－固相反应体系中的酸催化特性；在丙酸异丁酯的均相分解反应及１、３、５－三甲基苯与环己烯的液－固相烷基化反应中，ＨαＸＷ_（１２）Ｏ_（４０）的催化活性与酸强度序列一致。     

W（VI）、Mo（VI）在D290大孔阴离子交换树脂相内的交换反应

研究了ＷＯ２－４、ＭｏＯ２－４、Ｈ２Ｗ１２Ｏ６－４０和Ｍｏ８Ｏ４－２６在Ｄ２９０树脂相内的交换性和扩散常数Ｂ、内扩散系数Ｄ、阻滞时间τｄ、半衰期ｔ１２及活化能ΔＥ，提出了一种新的Ｗ（ＶＩ）、Ｍｏ（ＶＩ）分离方法．     

取代型Keggin结构杂多阴离子插层化合物的合成及氧化活性

采用离子交换技术合成了过渡元素取代型Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多阴离子柱撑层柱化合物Ｚｎ＿２Ａｌ－ＳｉＷ＿９Ｚ＿３（Ｚ＝Ｃｏ￣（２＋）、Ｃｕ￣（２＋０）与Ｚｎ＿２Ａｌ－ＢＷ＿１１Ｚ（Ｚ＝Ｃｏ￣（２＋）、Ｃｕ￣（２＋）和Ｎｉ￣（２＋））；ＸＲＤ与ＩＲ测试表明，它们具有０．９８±０．０１ｎｍ的通道高度，层间杂多阴离子保持Ｋｅｇｇｉｎ结构骨架；在液－固相体系中，它们对苯甲醛的Ｈ＿２Ｏ＿２氧化反应具有显著高的催化活性，是性能优秀的固一液相氧化型催化剂．     

溴化苄对二乙基胺甲基膦酸锆的季铵化及三相催化反应

首次制得二乙基胺甲基膦酸锆－亚磷酸锆Ｚｒ（ＨＰＯ＿３）＿（２－ｘ）·（Ｏ＿３ＰＣＨ＿２ＮＥｔ＿２）＿ｘ·Ｈ＿２Ｏ（ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ，ｘ＝０．７５，０．６０，０．５０）．将ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ用溴化苄季铵化，得到部分季铵化的产物：溴化苄基二乙基铵甲基膦酸锆－二乙基胺甲基膦酸锆－业磷酸锆Ｚｒ（ＨＰＯ＿３）＿（２－ｘ）·（Ｏ＿３ＰＣＨ＿２ＮＥｔ＿２）＿（ｘ－ｙ）·（Ｏ＿３ＰＣＨ＿２Ｎ￣＋Ｅｔ＿２·ＣＨ＿２Ｐｈ·Ｂｒ￣－）＿ｙ·Ｈ＿２Ｏ（Ｙ＜Ｘ，ＺＢＤＥＡＭＰＢ－ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ）．ＺＢＤＥＡＭＰＢ－ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ用于进行液／固／液或固固／液三相催化的亲核取代成醚、卤代烃和羧酸盐合成酯及二氯卡宾加成反应，均得到良好的结果。催化剂易于分离和回收，通常回收７０％～１００％，催化剂重复使用１０次以上无明显失活。     

膨润土固载H3PMo12O40催化乙醇脱水制乙醚

以膨润土固载Ｈ３ＰＭｏ１２Ｏ４０制备的固体酸催化剂，采用连续流动气－固相法催化乙醇脱水制乙醚获得了较好的催化效果。探讨了反应动力学条件对反应的影响，获得了制乙醚的反应条件。     

杂多蓝型电荷转移配合物（C_8H_12N_2）_5H_7PMO_12O_40的

以Ｈ＿７［ＰＭＯ＿８ⅥＭｏＯ＿４ⅤＯ＿４０］·１２Ｈ＿２Ｏ为原料与对氨基二甲苯胺（Ｃ＿８Ｈ＿１２Ｎ＿２）反应合成了一种新型杂多蓝型电荷转移配合物（Ｃ＿８Ｈ＿１２Ｎ＿２）＿５Ｈ＿７ＰＭＯ＿１２Ｏ＿４０，并通过元素分析，ＩＲ、ＵＶ、ＸＰＳ、ＥＳＲ等手段对其进行了表征．发现在该化合物中杂多阴离子部分依然保持Ｋｅｇｇｉｎ结构，还发现在多电子的杂多蓝与芳香有机物对氨基二甲苯胺之间发生了显著的电荷转移．这种电荷转移被认为是所合成的化合物具有很大三阶非线性光学性质的理论根据．利用Ｚ－扫描技术在保持入射光强Ｉ＿０＝２．３８×１０￣１３ω／ｍ￣２，波长λ＝５３２ｎｍ条件下，测定了浓度为４．６８×１０（－６）ｍｏｌ·ｄｍ（－３）的（Ｃ＿８Ｈ＿１２Ｎ＿２）＿５Ｈ＿７ＰＭｏ＿１２Ｏ＿４０的ＤＭＳＯ溶液的三阶非线性光学系数ｘ（３），测得△Φ＝－４．１１，ｘ（３）＝－２．６１×１０（－１０）ｅｓｕ，为当今无机、有机材料中的优秀值．     

新的六方晶钨氧化合物Na_xWO_3的制备

用热液法制备了ＮａｘＷＯ３,ｘ为０００１８～００３８０,这是一类新的六方晶钨氧化合物．斜方晶钨酸钠酸化水洗,再进行热液脱水;当钠含量≥１６０×１０－６时（质量分数）,得到斜方晶ＷＯ３·１３Ｈ２Ｏ单相,当钠含量≤４０×１０－６时,得到ＷＯ３·Ｈ２Ｏ单相,当钠含量在４０×１０－６～１６０×１０－６之间则为两相混合物．斜方晶ＷＯ３·１３Ｈ２Ｏ在２９０～４２０℃脱水得到六方晶ｈＮａｘＷＯ３;继续升高温度在４２０～４５０℃恒温处理,则得到单斜晶ｍＮａｘＷＯ３．     

钨─钴混合氧化物直接气相还原／碳化相变过程

用ＸＲＤ和ＳＥＭ对钨－钴混合氧化物（Ｗ２０Ｏ５８＋Ｃｏ３Ｏ４）的氢还原及在不同组成的Ｈ２／ＣＨ４混合气体中的碳化过程进行了研究．结果表明，在８５０℃以上氢还原产物是α－Ｗ＋Ｃｏ３Ｗ＋Ｃｏ７Ｗ６三相混合物．纯蓝钨（Ｗ２０Ｏ５８）或钨－钴混合氧化物都能在较低的温度下（９００～１０００℃）被甲烷气相碳化成ＷＣ，碳化速度和游离碳的析出均与碳化温度及Ｈ４／ＣＨ４混合气相的组成有关．作者给出了最佳的碳化工艺条件     

钛和锆钨硅杂多酸盐异构体的合成及表征

合成了α－和β－Ｍ１０－ｎＨｎ〔ＳｉＷ９Ｔｉ３Ｏ４０〕·ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｋ＋、Ｍｅ４Ｎ＋），α－（Ｍｅ４Ｎ）４Ｈ２〔ＳｉＷ１１ＺｒＯ４０〕·１３Ｈ２Ｏ和β－（Ｂｕ４Ｎ）４Ｈ２〔ＳｉＷ１１ｚｒＯ４０〕·１４Ｈ２Ｏ等杂多酸盐异构体。并用ＩＲ，ＵＶ，ＴＧ和ＤＴＡ、极谱以及Ｘ－射线粉末衍射等手段进行了表征。     

[Na（DB18C6）（H2O）2]2W6O19的合成与晶体结构

有关文献报道了［Ｎａ（ＤＢ１８Ｃ６）ＣＨ３ＯＨ２］２Ｗ６Ｏ１９的合成与晶体结构．本文应用相同的反应物，选用不同的实验条件合成出了另一种新型冠醚多酸超分子配合物，并进行了ｘ四圆衍射测定．该晶体Ｃ４９Ｈ８２Ｗ６Ｎ２Ｎａ２Ｏ４０为四方型，空间群为Ｐｒ／ｍｂｍ，α＝１．７０９５（３）ｎｍ，Ｃ＝２．８２４３（５）ｎｍ，Ｖ＝８．２５４（２）ｎｍ３，Ｚ＝５４，Ｍｒ＝２４８８．３３，Ｄｘ＝２．０３５／ｃｍ３，μ＝９．５１ｃｍ－１，Ｆ（０００）＝４７０４．最后一致性因子为Ｒ＝０．０５４６和Ｒｗ＝０．０６３２．该配合物由［Ｎａ（ＤＢ１８Ｃ６）（Ｈ２Ｏ）２］＋与Ｗ６Ｏ１９通过静电作用而组成     

SmCl3—C12H9O3N—C2H5OH三元体系相平衡的研究

用溶解度等法研究了ＳｍＣｌ３－Ｃ１２Ｈ９Ｏ３Ｈ［Ｎ－（３－次甲基呋喃）－邻氨基苯甲酸］Ｃ２Ｈ５ＯＨ三元系统在２５℃时的相平衡，其溶解度曲线有三支。在该温度系统在两个化合物生成：组成为ＳｍＣｌ３．３Ｃ１２Ｈ９Ｏ３Ｎ．３Ｃ２Ｈ５ＯＨ的是固液同成份溶解的化合物；组成为ＳｍＣｌ３．４Ｃ１２Ｈ９Ｏ３Ｎ的是固液异成份溶解的化合物。     

〔Fe（phen）3〕（ClO4）3.H2O与NaNO2在室温下的固相氧化还原反应

研究室温下〔Ｆｅ（ｐｈｅｎ）３〕（ＣｌＯ４）３．Ｈ２Ｏ与ＮａａＮＯ２在碱性介质中发生的固一固相氧化还原反应。用Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱、ＸＲＤ、ＩＲ、元素分析、ＴＧ－ＤＴＡ和磁化率测定等手段表征了反应２４ｈ后的固相产物。实验表明，室温下该反应速度快，反应进行完全。     

钨杂多酸／膨润土的表面酸性和酯化催化活性

以天然膨润土为原料,经净化、过筛、强酸处理和高温灼烧得活性白土,再用不同质量百分数的磷钨酸溶液,对活性白土进行负载得到磷钨酸／膨润土催化剂．以Ｈａｍｍｅｔ指示剂正丁胺滴定法测定催化剂表面酸强度及表面酸量按强度的分布,并与气固相催化合成甲酸乙酯的催化活性相关联,考察了催化剂的酸催化活性与表面酸性的关系．实验结果表明：制备的磷钨酸／膨润土催化剂表面酸强度分布在－１２．７０≤Ｈ０≤－８．２０、－１３．１６≤Ｈ０≤－１２．７０、－１３．７０≤Ｈ０≤－１３．１６、－１４．５２≤Ｈ０≤－１３．７０、Ｈ０≤－１４．５２范围内对酯化反应贡献分别为２．９２％、２４．１４％、８３．９１％、７．１０％、－１８．０６％．可见,影响酯化产率的主要因素是催化剂表面酸强度分布,不同酸强度的酸中心对催化酯化反应贡献不同．     

12—钨锗酸电荷转移配合物的合成,表征与光色性研究

以吡啶（Ｐｙ）、Ｎ,Ｎ二甲基苯胺（ＤＭＡ）和１２钨锗酸为原料,用化学法合成了两个新的１２钨锗酸电荷转移配合物．用元素分析和热重分析确定它们的分子式为（ＨＰｙ）３ＨＧｅＷ１２Ｏ４０·Ｐｙ·２ＤＭＦ和（ＨＤＭＡ）３ＨＧｅＷ１２Ｏ４０·ＤＭＡ·２ＤＭＦ．红外和紫外光谱表明有机电子给体与杂多阴离子间有强烈的相互作用,生成了电荷转移配合物．紫外可见光谱测试发现在６４５ｎｍ附近有一个新的吸收峰,对应于Ｗ（Ⅴ）→Ｗ（Ⅵ）的ＩＶＣＴ跃迁,结合极谱循环伏安测试,发现合成产物在光的作用下发生可逆的光还原反应．     

NH_4(COOH)-Y(COOH)_3-H_2O体系40℃相图

本文用“湿碴法”测定了ＮＨ４（ＣＯＯＨ）－Ｙ（ＣＯＯＨ）３－Ｈ２Ｏ体系４０℃时的等碴相图，得到了复盐ＮＨ４Ｙ（ＣＯＯＨ）４·Ｈ２Ｏ，用多晶粉末衍射、热分析对固相进行了鉴定。     

CaO—BaO—SiO2—TiO2系统溶胶涂液的制备和凝胶化过程

采用溶胶－凝胶工艺制备０．１ＣａＯ－０．１ＢａＯ－ＸＳｉＯ２－（０．８－Ｘ）ＴｉＯ２和ＹＣａＯ－（０．３－Ｙ）ＢａＯ－０．３ＳｉＯ２－０．４ＴｉＯ２（Ｘ＝０～０．５,Ｙ＝０～０．３摩尔分数）两组四元系统浸涂液。根据粘度变化和凝胶时间研究了组成、水和醋酸加入量对溶胶涂液稳定性的影响,得出了配制稳定期长的浸涂液的配比。利用红外光谱和Ｘ－射线衍射（ＸＲＤ）探讨溶胶形成过程和凝胶向玻璃态转变过程中的结构变化。结果表明：溶液中ＣＨ３ＣＯＯ－取代醇盐中的ＯＲ基团分别与Ｓｉ４＋和Ｔｉ４＋配位,形成反应活性不同于原醇盐的新的前驱体醇盐;经５００°Ｃ热处理后凝胶的红外光谱中出现由Ｔｉ—Ｏ—Ｓｉ伸缩振动所引起的吸收带。ＸＲＤ谱证实６０°Ｃ干凝胶中有醋酸盐晶体,５００°Ｃ热处理后,这种晶体消失,凝胶中生成Ｂａ２ＴｉＯ４晶相。     

直流反应溅射α-C:H薄膜

用直流平面磁控反应溅射制备了含氢非晶态碳膜（α－Ｃ：Ｈ），在０．３５－２．５μｍ波长范围内确定了它的光学常数ｎ，ｋ与禁带宽度，包括刚沉积（ＡＤ）与经真空烘烤４５０℃４０ｍｉｎ（ＨＴ）的α－Ｃ：Ｈ膜。红外透射谱、拉曼光谱与电子衍射等分析表明：α－Ｃ：Ｈ为无定形碳与金刚石共存物。热处理后，Ｃ－Ｈ与Ｃ＝Ｏ键减少，而Ｃ＝Ｃ键增加。α－Ｃ：Ｈ作为减反射膜的α－Ｃ：Ｈ／渐变ＳＳ－Ｃ／Ａｌ选择性吸收表面，具有太阳吸收率α≈０．９３（ＨＴ）．发射率ε≈０．０６（８０℃）。     

表面活性剂水溶液体相与表面相之间的相平衡

以溶液体相与表面相之间的Ｂｕｔｌｅｒ相平衡关系式为基础，建立了标题系统的相平衡方程。运用此方程计算了Ｈ２Ｏ－Ｃ１２ＥＯ３（十二醇三乙二醇醚）、Ｈ２Ｏ（０．１ｍｏｌ／Ｌ ＮａＢｒ）－ＳＤＳ（十二醇硫酸钠）及Ｈ２Ｏ（０．１ｍｏｌ／Ｌ ＮａＢｒ）－Ｃ１２ＣＯ３－ＳＤＳ三个系统的表面相绝对组成，表面活性剂组分在表面相与溶液体相之间的分配系数，表面活性剂的相对吸附活性以及表面吸附量。结果令人满意。     

过渡金属及稀土元素的锌钨，钒钨杂多酸钾热稳定性研究

报道了Ｋ８Ｍ（Ⅱ）ＺｎＷ１１Ｏ４０Ｈ２·ＸＨ２Ｏ及Ｋ１３。［Ｌｎ（ＺｎＷ１１Ｏ３９）２］·ＸＨ２Ｏ，Ｋ９Ｖ３ＣｏＷ９Ｏ４０·ＸＨ２Ｏ和Ｋ１５［ＣＳ（Ｖ３Ｗ９Ｏ３９）２］·ＸＨ２Ｏ的热稳定性研究结果．指出化合物热分解过程分为失水和分解两个阶段给出了各个化合物的热分解温度范围，并对其热稳定性进行了比较．     

有机轻稀土吸附剂辛烷基磷酸铈的研制

辛烷基四价金属盐［Ｍ（Ｒ－ＯＰＯ＿３）＿２］是一类新型色谱固定相──均相键合相，本文报道了辛烷基磷酸铈（ＣＯＰＰ）的合成，结构及气相色谱性能，元素分析、红外、Ｘ射线粉末衍射分析结果表明：ＣＯＰＰ具有类似于α一磷酸铬的层状结构，重复单元为Ｃ＿Ｈ＿（１７）ＯＰＯ＿３ＣｅＯ＿３ＰＯＣ＿８Ｈ＿（１７），且层间碳链没有弯曲或扭曲现象。热量分析表明ＣＯＰＰ较硅胶键合相有更高的热稳定性。在ＣＯＰＰ上测定了△Ｈ与分子连通指数Ｘ值，并且首次发现了它们之间的良好线性。