用反相色谱法测定聚萘酯玻璃化转变温度的研究

反相色谱是近十年发展起来的研究高聚物性质的一种方法.使用的仪器简便,数据可靠.至今文献上还没有报导用反相色谱对聚2.6萘二甲酸乙二酯(简称聚萘酯或PEN—2.6)玻璃化转变温度的研究.我们用这种方法测定聚萘酯的Tg,研究了不同的“探针分子”、固定相涂膜厚度、载气流速和聚萘酯的结晶度对测定结果的影响.实验部分样品:聚萘酯由2.6萘二甲酸二甲酯与乙二醇经酯交换再缩聚而得.在邻氯苯酚中,35℃[η]=0.48.     

聚酯—聚氨酯稀溶液性质的研究——Ⅰ.单分散Mark—Houwink关系式的订定

本文采用特性粘数[η],重均分子量Mw和GPC,以宽分布的高聚物试样得到单分散的粘度—分子量关系式的方法,建立了由聚已二酸丁二醇酯(Mn=1750),4,4′—二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和扩链剂1,4—丁二醇(BDO)形成的低硬含量聚氨酯在25℃时五种溶剂中的单分散Mark—Houwink关系式: DMF[η]=1.540×10~(-2) Mw0.748 THF[η]=1.211×10~(-2)Mw0.783 二氧六环:[η]=7.623×10~(-3)Mw0.820 环已酮[η]=1.157×10~(-2)Ww0.785 DMSO[η]=4.550×10~(-2)MW0.647 按照上述式子计算得到的Mη与单分散的Mark—Houwink关系式相吻合,而与试样的分布宽度无关。     

聚环氧氯丙烷分子量测定的研究

本文研究了聚环氧氯丙烷在环已酮及α-氯萘中测定其特性粘度[η]时的降解问题。得知该聚合物在加热溶解和粘度测定时会发生降解反应。但是,在溶剂中加入0.5%(重量百分数)的抗氧剂2,6-二特丁基对甲酚后,降解反应基本上可以被防止。以甲苯为溶剂,乙醇为沉淀剂,在50℃,对聚环氧氯丙烷进行三次重复沉淀分级,测定各级份的[η],并且用渗透压法订定,得到二个Houwink方程: [η]_(CH)=2.51×10~(-5)M_η~(0.87) dl/g (环己酮、50℃) [η]_(CN)=2.23×10~(-5)M_η~(0.33) dl/g (α-氯萘、100℃) 并得到Huggins公式和Kraemer公式中的参数k’和β的平均值: k’_(CH)=0.358 β_(CH)=0.144 k’_(CN)=0.365 β_(CN)=0.138 聚环氧氯丙在烷环己酮中,50℃时的比浓粘度(η_(SP)/c)_(CH)值以及在α-氯萘中,100℃时的比浓粘度(η_(SP)/c)_(CN)值,当两者浓度相同时,符合下式: lg(η_(SP)/c)_(CN)=0.956lg(η_(SP)/c)_(CH)-0.251(浓度在0～2×10~(-3) g/ml 范围内)。     

用二氧化碳激光裂解色谱探讨PET和PEN-2.6裂解机理

本文用二氧化碳激光裂解色谱法(CO_2—LPCC)研究了聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚2.6—萘二甲酸乙二醇酯(简称聚萘酯,PEN—2.6)的裂解.分离采用具有弱极性(SE—30)的双分离柱,用模型化合物鉴定了特征裂解产物,根据裂解图谱,探讨了PET和PEN—2.6的裂解机理.     

聚萘酯结晶度的测定

用密度梯度管法、红外光谱法和x射线衍射分峰法,测定聚萘酯(PEN—2.6)的结晶度,并对3种方法测定的结果进行了比较.     

全芳香族聚酯的合成及其液晶性研究

为制备液晶聚芳酯,本文用DSC研究二元芳酰氯与二元酚的熔融缩聚反应。测得芳酰氯与邻氯对苯二酚反应的温区均在芳酰氯的熔点附近。并观察到当2.6-萘二甲酰基占大分子链中芳酰基总量的40%以下时,聚芳酯熔点较低;反之,熔点明显上升。于200℃、N_2保护下常量合成了一系列主链结构不同的全芳香型聚酯。讨论了单体结构和配比对聚芳酯液晶性的影响。对结构为的聚芳酯进行了分析和表征:Cl含量、IR、TG、DSC和热台偏光显微摄象的测试结果,表明该聚酯有如下特性: (1)T_g=155℃,T_m=180℃,T_n=310℃(向列型液晶态转变温度)。(2)在310—460℃范围内呈热致性向列型液晶态而不存在各向同性转变(T_i),其T_i>T_d。     

吡啶类叔胺和对苯二甲酰氯纯度对聚对苯二甲酰对苯二胺分子量的影响

本文研究了在N—甲基吡咯烷酮(NMP)—C_aCl_2溶液体系中加入吡啶、2—甲吡啶、2.6—二甲基吡啶等叔胺对对苯二甲酰氯(TPC)与对苯二胺(PDA)缩聚反应的影响。结果表明:当TPC纯度大于96.67％时,和PDA低温溶液缩聚加入2—甲基吡啶可以大幅度提高聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)的分子量。在NMP—8％C_aCl_2溶液体系中,当单体浓度为0.4m/l,2—甲基吡啶为0.6m/l时,PPTA的对数比浓粘度可达6.71。     

2.4——二氯酚非水滴定法

2.4——二氯酚(HO—Cl<(?)>—Cl)是合成除草醚及植物生长刺激剂2,4——D的重要原料,用酸碱滴定法测定酚含量,是合成上述农药时配料的重要依据。故用酸碱滴定法测定2,4——二氯酚的含量具有重要意义。一、测定原理:2.4——二氯酚是一种弱有机酸,在水中溶解度甚小,25℃时K_a=3.1×10~(-8).故在水溶液中很难直接滴定。[能在水溶液中滴定的弱酸要求滴定P~H突跃(△P~H)     

5—Br—PADAP分光光度测定铌

光度测定铌的显色剂很多.近年来研究较多的有:吡啶偶氮间苯二酚(简称PAR)、溴邻苯三酚红(简称BPR)、氯代磺酚C和N,N'-二(2-羟基-5-磺基苯基)-C-氰基甲(?)(简称DSPCF)等.氯代磺酚C 和DSPCF 的选择性较高,但欠灵敏,如氯代磺酚C 的克分子吸光系数为3.3×10~4,而DSPCF 只有1.4×10~4.BPR 是目前最灵敏的,克分子吸光系数等于6×10~4,但选择性差,许多离子干扰.5-Br-PADAP     

热处理对聚萘酯聚集态结构的影响

用计算机分峯法分解了不同热处理温度的聚萘酯(PEN—2.6)x射线衍射谱,由密度与结晶度囘归直线外推到结晶度100％和0％的密度值与文献[1][1]一致。PEN—2.6的结晶度随热处理温度的升高而增加。非晶区相邻大分子间的平均距离在温度不高时,随热处理温度升高而减小。     

以铌-N-肉桂酰-N-邻甲苯羟胺—硫氰酸盐萃取分光光度法测定微量铌

本文报告利用铌—N—肉桂醯—N—邻甲苯羟胺—硫氰酸盐三元络合物的灵敏显色反应分光光度测定微克量铌的方法。萃取时酸浓度为5—8N盐酸。还找出了硫氰酸铵,N-肉桂醯—Ⅳ-邻甲苯羟胺(简称N-CTHA)的适宜用量,氯仿层中金黄色铌络合物遵守比尔定律的浓度范围及其它离子的影响,在研究的十五种阳离子中仅钛有严重干扰,应事先分离。本方法试用于钢样中铌的分析,操作简便快速,灵敏度高,选择性较好,得到较满意结果。还用Job连续变更浓度法和平衡移动法求出了氯仿层中Nb—N—CTHA—SCN三元络合物的组成比为1:2:1。     

高分子量尿激酶的放射免疫测定

本文介绍了高分子量尿激酶放射免疫分析方法的具体程序以及人尿中高分子量尿激酶的测量结果。标记采用Hunter等改进的氯胺T氧化法。碘化前,高分子量尿激酶用二异丙基氟磷酸失活,以避免生物机体中干扰物质带来的不良影响。失活的高分子量尿激酶与lmci~(125)Ⅰ反应2分钟,反应液全部上Sephadex G—50柱层析,经鉴定,标记率为35—40％。高分子量尿激酶放射免疫测量程序为:反应管中加入一定体积的缓冲液,30μl~(125)Ⅰ标记的高分子量尿激酶(约2×10~4cpm),标准品或待测样品,反应抗体。总体积0.3ml,摇匀,4℃保温24小时,然后力口入20μlSPA菌体试剂,混匀后于37℃保温0.5小时,3500rpm离心10分钟,测量沉淀放射性。用本法测定5例正常成人尿中高分子量尿激酶值为14.6±6.1iu/ml,灵敏度为0.8iu/ml尿。     

GFC测定CHOLESTEROL—(EO)n的分子量分布

以HPLC测定不同分子量的标准PEG样品和胆甾醇聚氧乙烯醚(下称cholesterol—(EO)n)的保留值,根据标准PEG聚合度和样品的(EO)n平均加成数(由NMR提供)拟比较样品分子量的粗范围;由HPLC对样品提供的各峰值的面积百分数来设定它的平均加成数方程,并用GFC曲线对应点求解出各峰值加成数。再以此点为对称轴按Poisson分布计算出各峰值的分子量分布范围。     

吐温80-(NH4)2SO4-H2O液-固萃取酚类物质

研究了吐温80-(NH4)2SO4-H2O液-固萃取体系对苯酚、邻硝基苯酚和邻氯酚的最佳萃取条件,结果以吐温80的浓度(体积分数)为10.5 %,盐的种类以硫酸盐最好,其浓度为1.51 mol*L-1,萃取酸度pH 5.87.对模拟水样中苯酚、邻氯酚、邻硝基苯酚进行了萃取,用HPLC检测,其回收率分别为86.8 %、 95.7 %、100.2%.总酚回收率90.2 % .可用于水中酚类污染物的萃取.     

邻甲基酚钡的合成及其溶解度的测定

以邻甲基酚和BaCl2为原料合成了邻甲基酚钡．重量法证明，本实验样品的结构式可写为，该化合物新合成的样品和烘干后的样品在水中的溶解度有很大的差别，30℃时溶解度分别是6．60和0．07，50℃时分别是7．59和0．07，表明样品的溶解度随温度变化不大．     

聚对—苯二甲酸乙二醇酯的分子量測定——Ⅰ端基测定法

在175℃把聚对苯二甲酸乙二醇酯溶在硝基苯中与正丁二酸酐进行酯化,酯化产物純化后,175℃下溶在苯甲醇中,驟冷,加入氯仿,以酚紅为指示剂,用氢氧化鉀乙醇溶液来滴定,計算其分子量。     

气相色谱法测定鸡肉中痕量二氯二甲基吡啶酚的…

利用气相色谱法测定了鸡肉中痕量二氯二甲基吡啶酚。用正交设计法研究了影响样品纯化中回收率的各种因素，确定了纯化样品的最佳因素。样品中二氯二甲基吡啶酚回收率达９０％，提高了测定方法的灵敏度和准确度。     

北京石景山区大气中多氯联苯的研究

为了解北京石景山区大气中多氯联苯的含量分布情况,利用气相色谱对北京石景山区大气中PCBs(Polychlorinated biphenyls,PCBs)含量进行了分析测定.分析结果表明:84种PCBs在所有样品中都有检出,气态样品中总的PCBs平均含量为785.59 pg/m3,颗粒物样品中总的PCBs平均含量为518.90 pg/m3.所有样品中都是四氯取代的PCB占最大比例, 整体都以3～5氯的低氯PCB为主. 颗粒物中6～9氯的高氯取代PCBs含量稍高于气态样品中.     

邻碘苯甲酸用作测定钍的试剂

本文报告用邻碘苯甲酸作沉淀剂以测定钍。研究结果表明:适宜于沉淀的溶液酸度为pH 2.2—3.5。在pH2.4时所生沉淀中含ThO_2 26.21％;C 25.29％;H 1.36％与它最接近的化学式是。测定时的称量式为ThO_2。最低测定量为0.7毫克ThO_2。当氧化钍与希土氧化物的重量比为1:10时经一次沉淀即可达定量分离。文中并列出邻碘苯甲酸钍盐的然分解曲线。由曲线可知,在120—190℃之间有一平台(经成分测定证明系一碱式盐)。从340℃起沉淀的有机部分开始分解,逐渐变黑。在700—800℃之间又出现一平台(相省于ThO_2)。本法曾用于独居石中钍的测定,所得结果与苯甲酸法极其吻合。     

用2,4—二氯苯酚测定葡萄糖氧化酶活性的探讨

测定葡萄糖氧化酶(GOD,E.C.1.1.3.4)最广泛使用的方法,是利用葡萄糖氧化酶—辣根过氧化物酶—邻联茴香胺偶联反应,用分光光度法测定;但邻联茴香胺是致癌物,有必要选择毒性较低、灵敏度较高的新染料代替之。国外曾有报道,邻联甲苯胺、邻甲苯胺及2,6-二氯苯酚等一些染料可作为邻联茴香胺的代用品,但前二种仍有致癌性。国内虽有利用GOD酶法、用4-氨基安替比林偶联酚测定血清中葡萄糖含量(Trinder反应)的报道,并指出Barham及Trinder1972年提出用2.4-二氯苯酚代替酚,灵敏度更高,但直接用以测定GOD活性的方法尚未见报道。本文根据Trinder反应原理,选用2,4-二氟苯酚和苯酚共同做为该偶联反应的氧供体,选择了最佳测定条件,并进行了方法学评价。