离子缔合与中性络合协萃取体系(二)——TPAsN—MIBK对硝酸氧铀的协同萃取

文献研究了TBAN与MIBK对UO_2(NO_3)_2的萃取行为,证明它属于BC类协萃体系,并且提出了这类体系萃取机理的研究方法。但是到目前为止,对BC类协萃体系研究还很少,我们认为为了探明这类协萃体系的规律,一方面应当研究更多的体系,以便总结出共同的规律,另一方面应当继续选择典型的体系研究萃取机构,并进一步探索新的研究方法。本文继文献之后,研究了离子萃取剂硝酸四苯(钅申)(简称TPAsN)与MIBK对硝酸铀酰的萃取机构。     

溶剂萃取法提取硫酸型盐湖卤水中锂的研究

为了从高镁锂比硫酸型盐湖卤水中提取锂,采用溶剂萃取法,研究了相比、铁锂比、萃取剂组成、硫酸根以及氢离子对萃取的影响。结果表明:以磷酸三丁酯(TBP)作为萃取剂,甲基异丁基酮(MIBK)作为协萃剂,并且在有三氯化铁存在的条件下萃取锂,萃取率可以达到90%以上。萃取的较佳条件为:相比为3∶1,TBP的体积分数为70%,铁锂比为1.3,萃取时间为5 min。     

反相萃取——原子吸收法测定硅粉中微量镍

本文叙述了应用吡咯烷二硫代氨基甲酸铵(APDC)为络合剂,以甲基异丁基酮(MIBK)作萃取剂,萃取样品中微量镍,使其与基体分离,然后再定量加入反萃剂硝酸溶液破坏有机相中的络合物,使它重新进入水相,从而进行反相萃取——原子吸收法测定水相中微量镍.该法即消除了共存元素的干扰,同时也降低了背景吸收带来的误差,本方法测定的灵敏度为0.028μg·ml~(-1)/1％吸收,相对误差<3.0％标准偏差<1.5μg/g,变异系数<3.5％.     

1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基吡唑酮-(5)与中性磷萃取剂对La(Ⅲ)的协同萃取

1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基吡唑酮-(5)(以下简作PMTFP,在反应式中用HA代表)系4-酰基吡唑酮-(5)类螯合萃取剂,这类萃取剂是Jensen于1959年首先提出的,1963年国内就开始将这类萃取剂应用于镧系元素的萃取和放射化学的分离分析中.国外自1965年以来也做了大量工作,迄今已用于50多个元素的萃取.实践证明,这是一类优良的萃取剂.4-酰基吡唑酮-(5)类萃取剂与中性磷类萃取剂的协萃体系也已开展了一些工作.其中以1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-(5)(简作     

硝酸钍中铁的测定——铁的邻菲绕啉-硫氰酸盐萃取光度法

本文研究了用甲基异丁基酮(MIBK)萃取铁(Ⅲ)-邻菲绕啉-硫氰酸盐络合物以比色测定硝酸钍中微量铁的方法。甲基异丁基酮中络合物的最大吸收波长在525毫微米,铁含量在0～10μg Fe_2O_3/5ml MIBK 范围内服从此耳定律,对铁的克分子消光系数~ε525mμ为2.3×10~4。本法灵敏度高:水相中0.04微克Fe_2O_3/毫升,就可得0.06光密度读数。测定的准确度与精密度也较好。方法简便、快速,适宜于生产上控制分析之用。     

AAB类三元协萃体系机理的研究(TTA+PMBP+DAMP)三元体系协萃Dy(Ⅲ)的研究

本文研究2-噻吩甲酰二氟丙酮(TTA或HA)与1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5(PMBP或HA′)和甲基膦酸二异戊酯(DAMP)三元萃取剂的甲苯溶液,从高氨酸钠底液中萃取Dy(Ⅲ)。实验发现三元协萃效应很突出,用斜率法测定了三元协萃络合物的组成为DyAA_2~′·2 DAMP,求得三元协萃平衡常数平均值K_(12002)=1.44×10~3(25℃),讨论了三元协萃络合物的可能结构式。     

辛酮-2和辛醇-2萃取Ta(Ⅴ)、Nb(Ⅴ)的协同效应

本文研究了辛醇-2和辛酮-2从 HF—H_2SO_4溶液中萃取 Ta(V),N6(V)的协同效应;证实了工业仲辛醇是一种天然的协同萃取剂;比较了在辛醇-2中游加 MIBK 产生的协同效应。对实验结果及产生协萃的原因进行了讨论.     

铕、铽—HPMBP—TPPO协同萃取体系的研究

1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基吡唑酮(HPMBP)是稀土元素的优良萃取剂,利用诸如三正辛基氧化膦(TOPO)、磷酸三丁酯(TBP)等中性磷型萃取剂的协萃效应可显著提高萃取率。如:HPMBP—TOPO苯溶液萃取铕和钪、HPMBP—TBP苯萃取体系(PH5.5～6.5)萃取荧光法测定铕和铽、HPMBP—TBP或TOPO环已烷—氯仿体系萃取铕等。鉴于同是中性磷型萃取剂的三苯基氧化膦(TPPO)的协萃效应的有关研究尚未见报导,本文对铕、铽—HPMBP—TPPO苯协萃体系的萃取条件、协萃常     

原子吸收分光光度法测定大量铝、钠中的镓

用空气-乙炔火焰的原子吸收分光光度法,能够满意地测定有机溶剂——甲基异丁基酮(MIBK)中的镓。在4.5～5.5 N HCl中镓以镓-氯铬合物形式被MIBK定量萃取。用MIBK作萃取剂,灵敏度提高甚多,而且当水溶液中Al/Ga、Na/Ga的浓度比高达2000～2500时,仍可消除干扰。标准回收率为91～110%。     

螯合—中性萃取剂对铀(Ⅳ)的协同萃取

本文研究了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮(PMBP)与中性萃取剂三辛基氧磷(TOPO)和二辛基亚砜(DOSO)的氯仿溶液从盐酸介质中对铀(Ⅳ)的萃取,发现均有协同效应存在。测定了协萃铬合物的组成为UA_3Cl·B(其中B为TOPO或DOSO)。采用线性回归分析方法分别计算了上述萃合物的协萃平衡常数,其数值为2.7×10~(10)和6.2×10~8。     

协同萃取规律的研究(Ⅰ) AC类协萃体系PMBP与φ_4AsCl对硫氰酸铁的协萃机理

本文以一般无协同效应的金属离子Fe~(3 )为研究对象,研究AC类协萃体系——PMBP与φ_4Ascl对硫氰酸铁的协萃机理,来探索和验证协同萃取的规律。实验用单浓度递变的斜率法确定二元协萃络合物为φ_4AsFe(NCS)_3A。我们认为这是由于PMBP单独萃取硫氰酸铁时,生成Fe(NCS)_3A~-,其离子半径比Fe(NCS)_4~-大,更有利于φ_4AsCl进行离子缔合萃取,产生AC类协萃效应。由于协萃络合物φ_4AsFe(NCS)_3A中,铁原子配位尚末饱和,其结构式中还可能含有一个配位水分子,我们预测还可加入一中性萃取剂分子来顶替水分子,以减少萃合物的亲水性,从而更提高萃取分配比,产生ABC类三元协萃效应。本文也对φ_4AsCl-PMBP-MIBK三元体系萃取硫氰酸铁作了初步试验。     

甲基绿萃取光度法测定矿石中痕量金的研究

本文研究了以甲基绿为显色剂,以混合溶剂——乙酸异戊酯十甲基异丁基酮(4 1)为萃取剂,萃取分光光度法测定痕量金的实验条件,并应用于矿石中痕量金的测定。     

多元协同萃取的研究——AB类二元萃取剂对Nd(Ⅲ)的协同萃取

本文用等摩尔系列法研究了两个AB类二元苹取剂体系对Nd(Ⅲ)的协同萃取,分别计算了两个体系的各协萃系数。并用斜率法,测定了这两个体系协同萃取Nd(Ⅲ)的协萃物组成及其协萃平衡常数。对二元协萃反应的可能机理进行了讨论。     

用两相滴定法研究ABB′三元协萃剂对铕(Ⅲ)的协同萃取

本文在黎乐民、徐光宪教授工作的基础上,根据两相体系的物料及电荷千衡原理,进一步导出用A-B-B′三元混合萃取剂协同萃取金属离子的计算公式,并用两种不同的滴定液进行滴定,测定了PM_iB_uP(1-苯基-3-甲基-4-异丁酰基吡唑啉酮-5)与DASO(二戊基亚砜)及TBPO(三丁基氧化磷对铕(Ⅲ)的协同萃取,所测得的三元协萃常数1g乩_(311)在误差范围内一致。.     

甲基异丁酮萃取—火焰原子吸收光度法测定砷

研究了酸度、钼酸铵用量、乙酸丁酯和甲基异丁酮萃取时间、乙酸丁酯萃取次数以及酸洗用酸量与洗涤时间等对分离、萃取和测定砷的影响,提出在硝酸介质和钼酸铵存在下,用乙酸丁酯萃取硅和磷后,再用甲基异丁酮萃取砷,萃取砷的有机相用火焰原子吸收光度法测定。在1.5 mol/LHNO3介质中,钼酸铵(50 g/L)、乙酸丁酯和甲基异丁酮的用量分别为10 mL,乙酸丁酯和甲基异丁酮的萃取时间分别为1 min,乙酸丁酯萃取为2次,硅、磷和砷能分别被乙酸丁酯和甲基异丁酮完全萃取。硝酸(1+10)洗涤甲基异丁酮萃砷液,用量为10 mL、洗涤时间为30 s对砷的测定无明显影响。     

N-癸酰吗啡啉(DMPHL)与磷酸三丁酯(TBP)在不同稀释剂中协同萃取铀(VI)的研究

研究了在不同稀释剂中N—癸酰吗啡林(DMPHL)与磷酸三丁酯(TBP)协同萃取铀(VI)的性能．在不同稀释剂中考察了硝酸浓度、萃取剂浓度、盐析剂效应及温度对萃取平衡的影响．此协萃体系对铀(VI)的萃取性能在不同稀释剂中由弱到强的顺序为：氯仿、四氯化碳、环己烷、煤油、苯，并且求出了萃取反应的各个热力学函数变化值．     

N_(503)萃取锡及其机理的研究

Tatsuya Sekine 等人对锡的萃取作了综述。从盐酸体系中萃取锡的常用工业萃取剂有,甲基异丁基酮(MiBk),三异辛胺等。但 MiBk 的水溶性大,且在7MHCl 浓度时才有95.3%Sn(IV)的萃取率,8N HCl 时达到99.4%的萃取率,酸度太高。虽然三异辛胺可从4—12N HCl 溶液中定量地萃取 Sn(Ⅳ),但它的选择性较     

N_(503)萃取镓及其机理的研究

本文系统地研究了从 HCl 和 H_2SO_4+NaCl 体系中用取代酰胺类萃取剂——二甲庚基乙酰胺(N_(503))萃取镓及各种金属离子的行为,以及考察了酸的浓度、金属离子浓度、镓萃取剂浓度、稀释剂种类、相平衡时间、相比等因素对萃镓的影响。并用饱和容量法、化学分析法、红外光谱法等探讨了 N_(503)萃镓的机理。     

(PMAP+TTA+PMBP+DMHMP)四元体系协同萃取Lu(Ⅲ)的研究

本文研究了1一苯基一3一甲基一4一乙酰基吡唑啉酮一5（PMAP或HA）、2一噻吩甲酰三氟内酮（TTA或HA`）、1一苯基一3一甲基一4一苯甲酰基吡唑啉酮一5（PMBP或HA"）和甲基膦酸二（1一甲庚）酯（DMHMP或B）四元萃取剂的甲苯溶液,从高氯酸钠底液中对Lu（Ⅲ）的协同萃取,发现有明显的四元协萃效应。用斜率法测得四元协萃络合物的组成为LuAA’A"B,四元协萃平衡常数KAA'A"B=5．7（20℃）。     

4-酰代双吡唑啉酮BPMPDD与1,10-二氮杂菲对钪的协同萃取

本文研究了1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-[1,10](BPMPDD简称 H_2A)与1,10-二氮杂菲(phen)从硝酸溶液中对钪的协同萃取行为(与盐酸介质作了相应的对比).用斜率法测定了协萃合物的组成为 ScA.HA.phen,求得了协萃平衡常数.用萃取法制得了固态萃合物,并对其溶解性、摩尔电导、热稳定性及 UV、IR、~1H NMR 谱进行了研究,讨论了协萃机理及萃合物的可能结构.