聚苯乙烯负载羟基对甲苯磺酰氧基碘苯参与酮的α-对甲苯磺酰氧基化反应

用线型聚苯乙烯负载二醋酸碘苯与对甲磺酸反应制得了聚苯乙烯负载羟基对甲苯磺酰氧基碘苯；该负载型高碘试剂作用与酮合成了α-对甲苯磺酰氧基酮，在此反应中显示出较好的反应活性，并且可循环使用，对环境友好。     

5-对甲苯磺酰氧基丙二酸亚异丙酯与某些亲电试剂的反应

报道了在固－液相转移催化（Ｋ２ＣＯ３／ＴＥＢＡ）条件下,５－对甲苯磺酰氧基丙二酸亚异丙酯与某些亲电烯烃、二芳基碘盐的反应,该化合物通过产生［ｐ－Ｃｈ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ２＾㈠］而与亲电试剂反应生成砜。     

N-对甲苯磺酰丙氨酰-2,6-二羟甲基吡啶双酯的消除机制及对甲苯亚磺酰离子和2,6-二甲基吡啶反应的研究

报道了双－对甲苯磺酰丙氨酰－2,6－二羟甲基吡啶酯在NaH作用下,生成双－对甲苯亚磺酰－2,6－二羟甲基吡啶酯的反应条件和机理,并研究了产物的质谱碎裂机制。     

端磺酰氧基超支化聚酯的合成与优化

在吡啶溶剂中,端羟基超支化聚酯与对甲苯磺酰氯反应,端羟基被端磺酰氧基所取代,制备得到目标产品端磺酰氧基超支化聚酯,并对此目标产物进行了表征。分析结果表明：红外光谱证明了目标产品的端磺酰氧基结构特征,数均相对分子质量1210,重均相对分子质量1390,相对分子质量分布1．15。在此基础上,对端磺酰氧基超支化聚酯的合成反应进行了优化。优化结果表明：以吡啶为反应介质,反应温度为25℃,反应时间为12 h,磺酰化试剂（对甲苯磺酰氯）过量程度（加料量／化学反应量）为1．5倍,是制备端磺酰氧基超支化聚酯的最优条件;在优化反应条件下,98．7％的端羟基被端磺酰氧基所取代。     

溶剂控制的对甲苯磺酰肼选择性偶联反应

通过对反应条件的优化,发现对甲苯磺酰肼涉及的偶联反应具有明显的溶剂效应.当对甲苯磺酰肼在溶剂N,N-二甲基甲酰胺中加热时,可以通过自身还原偶联得到对甲苯二硫醚;当溶剂为乙酸乙酯时,可以通过自身偶联得到S-对甲苯基硫代对甲苯基砜.当用环己烷作溶剂时,通过加入催化剂醋酸铜以及氧化剂二叔丁基过氧化物可以有效地减少自身偶联的产物,从而选择性地得到对甲苯磺酰肼与环己烷自由基偶联产物对甲苯环己基砜.该反应提供了一种高效而绿色的含硫化合物的合成新方法.     

对甲苯磺酰氯合成新工艺

本文报道了以甲苯为起始原料,与硫酸反应合成对甲苯磺酸,进而与氯磺酸进行酰氯化反应合成对甲苯磺酰氯的新工艺。该工艺与传统工艺相比,具有收率高,含量高,选择性高,成本低等优点,具有广阔的工业前景。     

对甲苯磺酰甘氨酸甲基酯的合成及晶体结构

在稀土离子存在条件下,对甲苯磺酰甘氨酸与甲醇反应得到对甲苯磺酰甘氨酸甲脂(TsGlyHMe),并用X射线衍射测定了其晶体结构,化合物属三斜晶系,空间群为P1-,分子式为C10H13NO4S,Mr=243.27,晶胞参数a=0.60266(10)nm,b=0.70297(12)nm,c=1.3948(2)nm;α=83.647(4)°,β=80.931(4)°,γ=84.388(3)°,V=0.57801(17)nm3,Z=2,Dc=1.398g/cm3,R1=0.0549,wR2=0.1661.分子在晶胞中是以一种比较伸展的"V"字型方式存在,两个化合物分子通过常规氢键形成二聚体,二聚体单元以非常规氢键连接成二维层状结构.同时,还改进了对甲苯磺酰氯和对甲苯磺酰甘氨酸的合成方法.     

1,2,3,5-四对甲苯磺酸肌醇酯的合成

首次以对甲苯磺酰氯和肌醇为原料,合成了1,2,3,5-四对甲苯磺酸肌醇酯,讨论了多重因素对酯化反应收率的影响,并对其结构进行了确定.结果表明,获得1,2,3,5-四对甲苯磺酸肌醇酯的最佳的反应条件为:以10 ml吡啶为溶剂兼催化剂,对甲苯磺酰氯与肌醇的摩尔比为0.021 0∶0.005,反应时间为4 h,反应温度为0~10℃,收率可达49.7%.     

碱性水溶液中β-环糊精的选择性磺酰化

在碱性水溶液中采用不同反应物摩尔配比、NaOH浓度及不同的分离方法，制备了6位碳伯羟基和2位碳仲羟基单对甲苯磺酰β-环糊精酯(β-CD—6—OTs和β-CD—2—OTs)。通过讨论反应条件对两种异构体产率的影响，并结合产物结构的^1H NMR，DSC和TGA分析，推测了可能的反应机理。     

聚苯乙烯磺酰肼在Bamford反应中的应用

聚苯乙烯磺酰肼与醛或酮反应生成聚苯乙烯磺酰腙,这些腙在碱作用下分解生成烯烃或重氦化合物,同时伴有少量碳骨架重排。反应的实质是由醛或酮制备烯烃或重氦化合物。     

对甲苯磺酰氯合成新工艺

成果简介本合成新工艺是以甲苯为原料，在催化剂存在的条件下，经过氯磺化反应，得到对甲苯磺酰氯，产率50％～60％以上。同时还可以得到邻甲苯磺酸氯15％左右。对甲苯磺酰氯的含量≥96％，大大超过国家标准的≥88％。对甲苯磺酰氯是合成杀菌剂、降血糖药等产品的重要中间体。该产品除满足国内外市场需求外，还可以向国外出口。     

含多取代嘧啶环的磺酰脲的结构与生物活性关系的初步研究(Ⅱ)

含多取代嘧啶环的磺酰脲的结构与生物活性关系的初步研究（Ⅱ）薛思佳张爱东万树青（华中师范大学化学系,武汉４３００７９）（华中师范大学农药化学研究所,武汉４３００７９）关键词噻吩磺酰脲;苯磺酰脲;生物活性;邻甲苯磺酰脲;２－氨基－４,５,６－三取代嘧啶中...     

取代苯磺酰氧基膦酸酯的合成

采用取代磺酰氯与α-羟基膦酸酯的缩合反应，在取代苯磺酰氧基烃基膦酸酯α位的亚甲基上引入具有较大体积的取代苯基，合成了9个未见文献报道的化合物，其结构用IR、^1H NMR和MS进行了表征。探讨了合成此类化合物的反应条件。初步生测实验表明，所合成的目标化合物均表现出一定的除草活性，进一步的生物活性筛选正在进行。     

β-环糊精磺酰化的超分子作用机理研究

研究了不同反应介质,操作方式,反应温度等对β－环糊精与对甲苯磺酰氯磺酰化反应的影响,结构表明,在吡啶介质中生成6位取代的β－CD单对甲苯磺酸酯,产率为54％,而在pH≥13的NaOH水溶解中则生成2位取代的β－CD单对甲苯磺酸酯,产率达65％,根据β－CD分子形态和空腔的结构特性,提出β－CD磺酰化的反应历程,对超分子作用机理作了解释。     

三种脱氧核苷5′-O-对甲苯磺酸酯的合成

首次合成了５′－Ｏ－对甲苯磺酰基－２′，３′－二脱氢－２′，３′－二脱氧腺苷（５′－ＴｓＯ－Ｄ４Ａ）、５′－Ｏ－对甲苯磺酰基－２′，３′－二脱氧尿苷（５′－ＴｓＯ－Ｄ４Ｕ）、５′－Ｏ－对甲苯磺酰基－２′，３′－二脱氧尿苷（５′－ＴｓＯ－ＤＤＵ）等三个对甲苯磺酰化的脱氧核苷修饰物，并通过１ＨＮＭＲ、ＵＶ／Ｖｉｓ、ＭＳ等方法进行了表征．对脱氧核苷及其５′修饰物二维ＣＯＳＹ谱的测定为糖环上各类氢原子正确归属提供了依据．     

苯甲酰氧基乙酸和对苯二甲酰氧基二乙醇酸的制备与表征

采用苯甲酰氯、对苯二甲酰氯和乙醇酸为原料,以甲苯和对二甲苯为溶剂制备出了苯甲酰氧基乙酸和对苯二甲酰氧基二乙醇酸两种化合物。通过红外(FTIR)、核磁(1H-NMR)证明成功制备出目标产物。     

微波辐射下N-芳基对甲苯磺酰胺的合成

报道了一种合成N-芳基对甲苯磺酰胺的新方法.在微波辐射下,2摩尔比率的芳胺和对甲苯磺酰氯发生反应合成了11个N-芳基对甲苯磺酰胺,该方法操作简便,产率高(84%~97%).     

N-邻苯甲酸基对甲苯磺酰胺的合成

以对甲苯磺酰氯(TSC)和邻氨基苯甲酸(ATRA)为原料,吡啶为溶剂,乙醇钠作催化剂,合成N-邻苯甲酸基对甲苯磺酰胺,采用正交实验设计探讨了投料比、温度、催化剂用量、反应时间对合成反应的影响.最佳的工艺条件是:原料摩尔比n(TSC)∶n(ATRA)=1∶0.6;反应温度35℃;反应时间4 h;催化剂用量为1 g,产品收率大于25%.     

2-噻吩磺酰胺与草酰氯反应的研究

本文研究了2-噻吩磺酰胺(Ⅰ)与草酰氯(Ⅱ)的反应,结果表明:无碱催化下(Ⅰ)与(Ⅱ)反应可生成2-噻吩磺酰异氯酸酯(Ⅲ),根据反应摩尔比的不同将同时生成N,N′-二-2-噻吩磺酰草酰胺(Ⅴ)或2-噻吩磺酰草氨酰氯(Ⅳ)。在吡啶催化下,反应主要生成N,N′-二-2-噻吩磺酰乙二酰脲(Ⅵ)或(Ⅲ)与2-噻吩磺酰氯(Ⅶ)的混合物;讨论了反应可能的机理;确定了用该反应合成2-噻吩磺酰异氰酸酯的较佳条件。     

萘酚磺酸类偶氮化合物酰氯化研究

以萘酚磺酸类偶氮化合物酸性橙7为原料,氯化亚砜为酰氯化试剂,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为催化剂,合成重要的染料中间体磺酰氯化合物.选择不同极性试剂作为酰氯化反应的溶剂,考查了不同溶剂对酰氯化收率和选择性的影响.并探讨了DMF在反应体系中的作用以及酰氯化反应的机理;其中以苯、甲苯和氯化亚砜作溶剂,反应选择性好,收率均高于89%.此外,鉴于磺酰氯在质谱与核磁分析中的不稳定性,以稳定的磺酰胺分析代替直接的磺酰氯分析,间接地证明了磺酰氯的分子结构.