无机物的络合萃取研究Ⅲ对应溶液法测定丁基膦酸二丁酯和甲基膦酸二异戊酯萃取硝酸的平衡常数

本文利用推广的对应溶液法测定了丁基膦酸二丁酯(DBBP)和甲基膦酸二异戊酯(DAMP)萃取硝酸的平衡常数β_i和硝酸分子在两相间的分配常数Λ=(HNO_3)_0/(HNO_3)_0其结果: HNO_3/DBBP-C_6H_6体系 HNO_3/DAMP-C_6H_6体系 β_i=(DBBP·i HNO_3)_0/(DBBP)_0(HNO_3)~i β_i=(DAMP·i HNO_3)/(DAMP)_0(HNO_3)~i β_1=14.0 β_1=12.8 β_2=0.87 β_2=0.19 Λ=7×10~(-3) β_3=0.07 Λ=6×10~(-3)     

胺类萃取过程中有机相含水量的变化

本文通过有机相含水量的变化,研究甲基三烷基铵盐氯化物(N263)-仲辛醇-煤油体系在萃取过程中微乳状液的形成与破乳,并根据核磁共振谱峰的变化,讨论了水在有机相中的状态。     

表面活性剂从碱性氰化液中萃取金机理研究第三相的产生

利用Fourier变换红外光谱(FTIR)、核磁共振(³¹P-NMR)、激光光散射(DLS)等方法研究了萃取后负载金有机相的溶液结构。实验结果表明,随着有机相金浓度和表面活性剂浓度逐渐增加,有机相含水量增加,有机相中磷酸三丁酯(TBP)的磷氧基伸缩振动向低频移动,核磁共振(³¹P-NMR)的化学位移向高场移动;同时有机相中开始有直径16nm左右的聚集体形成;随着胶团逐渐长大,有机相分成两相即产生第三相;第三相中有直径4nm左右的胶团存在。     

季铵盐载金有机相的反萃取研究

用放射性同位素198Au示踪法研究了乙二醇(GLY)、二羟乙基硫醚(DGTE)等对季铵盐载金有机相的反萃,考察了反萃剂的浓度、有机相与反萃剂的体积比(R)、加入乙醇等对反萃率(S)的影响.讨论了有机相反萃后继续萃取的问题.结果表明,GLY,DGTE在较高体积分数时都是很好的反萃剂.当GLY体积分数大于90%、DGTE体积分数大于70%时,其反萃能力均可达到90%.反萃剂中不含乙醇时,反萃后有机相具备连续萃取的能力.实验还发现,NaClO4和NH4SCN也有很好的反萃作用.     

溶液络合物的平衡理论Ⅲ——对数函数外推法求各级络合物的稳定常数

本文建议用对数函数外推法处理萃取法求各级络合物稳定常数的数据,可以避免法中图解微分和图解积分两次转换及由此引进的误差,并具体应用于TBP萃取法测定硝酸钍~(234)(UX_1)络合物的各级稳定常数,结果如下:K=19.2,β_1=3.3,β_2=5.6,β_3=7.0,β_4=1.9。 对数函数外推法也可用于溶度法,离子交换法,极谱法等。文中用前二报告中提出的理论对对数函数作图易得直线的原因作了详细的分析,同时也讨论了它的应用范围和局限性。     

无机物的络合萃取研究Ⅷ磷酸三丁酯萃取硝酸铀酰的研究

本文对磷酸三丁酯(TBP)萃取UO_2(NO_3)_2的热力学平衡进行了研究。根据电解质的静电互吸理论和盐效应理论,提出了一种有盐析剂存在时计算水相中被萃取物质活度系数的方法。同时提出了在UO_2~(2 )—NO_3~-水溶液体系中铀酰离子可以通过硝酸根而聚合生成UO_2[(NO_3)_2UO_2]_(m=1)~(2 )多核络合物,并通过萃取平衡研究,测得了UO_2~(2 )—NO_3~-单核络合物的络合常数和多核络合物的聚合常数以及萃取反应的平衡常数等。运用这些结果能够较好的解释和计算分配曲线。     

萃取体系的热力学研究——磷-32标记分配法测定D2EHPA的活度系数

在萃取化学中,为了研究萃取机理和求得真正的热力学平衡常数,常需引用有机相各组分的活度系数。但是由于实验方法的困难,有关这方面的数据还很不完备。 二(2-乙基己基)磷酸(D2EHPA)是一种重要的萃取剂,它广泛的应用于核燃料提取、稀土元素分离和其他有色金属的水冶工艺中。曾利用蒸气压法初步测定过它在某些溶剂中的活度系数。但蒸气压法实验直接测定的是溶剂的活度系数,如求溶质的活度系数,     

十四烷基二甲基苄基氯化铵萃取金的研究

用放射性核素¹⁹⁸Au示踪法研究了季铵盐十四烷基二甲基苄基氯化铵(TDMBA)从碱性氰化液中萃取金,考察了水相金浓度、助溶剂含量、萃取时间、季铵盐与KAu(CN)₂摩尔比值n_r等因素对萃取率的影响,并研究了有机相的连续萃取、有机相金含量与水含量的关系。结果表明,助溶剂体积比10%以上时,十四烷基二甲基苄基氯化铵对金具有萃取能力强,平衡时间短的特点。季铵盐阳离子与Au(CN)₂^-结合比为1∶1,符合离子缔合机理。     

季铵盐载金有机相的反萃取研究Ⅱ无机盐类反萃体系

用放射性同位素198Au示踪法研究了无机盐NH4SCN,NaClO4等对季铵盐载金有机相的反萃,考察了反萃剂的浓度、有机相与反萃剂的体积比等对反萃率的影响.讨论了有机相反萃后继续萃取的问题.结果表明,NH4SCN,NaClO4在较高浓度时都是很好的反萃剂,反萃效率符合高氯酸盐效应,反萃后有机相具备连续萃取的能力.     

介电法研究萃取体系分子间的相互作用

用介电法研究萃取剂DAMP与水分子的缔合作用。认为DAMP与H_2O分子间通过氢键生成1:1缔合物,测得DAMP的偶极矩为3.270 D,DAMP·H_2O的偶极矩为5.25 D,缔合常数为1.18,标准生成自由能△G°=-414.5J.mol~(-1),并讨论了缔合物的结构式。