关于中性磷类萃取体系微乳现象的研究

通过分析几种中性磷类萃取剂(TBP、P205、P350、TRPO等)-稀释剂-水-酸体系中有机相的体积变化值、电导率值随着有机相中酸度变化的曲线和利用核磁共振与激光光散射等实验技术,探讨有机相中中性磷类萃取剂和H₂O、酸的结合情况以及萃取过程中生成的微乳现象。观察到在HCl、H₂SO₄和HClO₄体系的萃取过程中,在一定的酸度范围内,有机相中有聚集现象,即有反相胶束和微乳液生成。     

无机物的络合萃取研究Ⅰ.——磷酸三丁酯-硝酸萃取体系的平衡常数

本文研究TBP—HNO_3—H_2O—C_6H_6(或正己烷)的萃取平衡,孰为生成1:1和1:2两种络合物。提出用对应溶液法测定了前人工作者未能测定的有机相中未络合的硝酸分子浓度,从而求得A和β_1及β_2,并对文献中争论未决的问题作了讨论。     

协同萃取动力学研究

本文采用上升液滴法研究HPMBP-φ_2SO-甲苯溶液协同萃取钕的动力学过程。考察了Nd~(3+),HPMBP,H~+,φ_2SO和温度对萃取速率的影响,观察到在协同萃取体系中,不仅具有热力学的协同效应,同时也还有动力学的协同效应。在同样条件下,加入协萃剂φ_2SO,可使萃取反应速度加快,并根据实验结果推测了萃取反应的过程机制。     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰吡唑啉酮-5在有机溶剂中与中性烷基磷酸酯的缔合效应研究

1.利用红外光谱法研究了PZL和TOPO在苯,四氯化碳、正己烷、环己烷和氯仿等溶剂中的缔合作用,证明它们生成PZL·TOPO 1∶1缔合物,并测定其缔合常数为: 环己烷 苯 正己烷 CCl_4 7.9 7.5 6.7 5.0紫外光谱和溶解度法测得的结果基本一致。 2.其它中性磷酸酯与PZL也有缔合作用,并且随(?)键电负性的增加而增加,即TOPO>BDBP>DBBP>TBP。     

2,5-二苯基1,3,4-二噁唑和2,5-二苯基1,3-噁唑与β-环糊精作用机理的研究

用核磁共振和稳态荧光等方法研究了2,5-二苯基1,3,4-二噁唑(PPD)和2,5-二苯基1,3-噁唑(PPO)分子与β-环糊精(β-CD)的相互作用,测定了包合物的组成和结合常数.发现疏水作用是形成PPD(或PPO)-β-CD包合物的主要作用力.直链脂肪醇(正丙醇～正戊醇)的加入使得PPD(或PPO)分子从β-CD内腔排斥到水相中.实验结果表明:唑类分子能否与环糊精形成纳米管聚合物,立体选择性是关键因素.     

基于双水相体系的KAu(CN)2分配行为

报导了KAu(CN)₂在聚乙二醇(PEG)/硫酸钠双水相体系中的分配行为。实验考察水相金浓度对KAu(CN)₂分配影响。结果表明：富硫酸钠相(下相)的KAu(CN)₂几乎全部转移到富PEG相(上相)。在上相,随KAu(CN)₂含量增加,电导率下降。FT-Raman光谱表明,KAu(CN)₂与PEG可能没有强的相互作用。双水相体系为金分离提供了一种新方法。     

萃取有机相的FT-IR研究环烷酸皂萃取稀土体系

研究了十五种稀土萃取有机相的FT-IR和减差光谱,得到了以下新结果: 1.找到了稀土萃合物的羧基对称伸缩振动吸收峰v_s,同时测定了稀土萃合物的羧基反对称伸缩振动吸收峰v_(as)。 2.计算稀土萃合物的Δv(v_(as)-v_s)值,讨论了萃取有机相中稀土离子的配位结构。 3.观察到萃取有机相中仲辛醇与稀土离子的配位效应,得到仲辛醇的配位能力顺序为:R_E~(3 )>Na~ >环烷酸中H~ 。     

富里埃红外光谱法研究TBP与水作用的机理

磷酸三丁酯(TBP)是核燃料生产、稀土分离和有色金属水冶中广泛应用的重要萃取剂。它的水合作用,对萃取过程有很大的影响,例如生产中TBP的流失、乳化等,对萃取机理的研究也有重要意义,因此受到重视。人们曾用Karl-Fischer滴定、红外光谱等方法初步地研究过TBP的水合作用。近年来Rsddy用氚标记法,通过热力学计算,认为生成TBP·H_2O、