三种芳烃化合物荧光光谱的量子化学研究

芳烃化合物一般具有较大的共轭体系,是一类良好的电致发光材料.本文对三种芳烃化合物的荧光光谱进行了理论研究.在B3LYP/6-31G水平下优化了3种芳烃化合物的几何构型.在振动分析中,均未出现虚频率.基于此,在B3LYP/6-31G的水平下计算了该类化合物的荧光光谱,所有计算结果与实验值基本吻合.     

环境烟草烟雾(ETS)中颗粒相多环芳烃(PAHs)的分析研究

根据市场需要选择了15种香烟,模拟实际环境在一间容积为75.5 m3的办公室里采集了环境烟草烟雾的样本,用气相色谱-质谱(GC-MS)定量分析了其中的23种多环芳烃(PAHs)组分。结果表明:15种香烟的颗粒物含量的平均值为15.8±1.4 mg/cig(毫克/支),且多环芳烃含量并没有随着焦油含量的变化而变化。屈艹、甲基屈艹、苯并[e]芘、苯并[a]芘、荧蒽,这五种PAHs分别占超低焦油含量香烟(ULT)、全香料型低焦油含量香烟(FFLT)及全香料型香烟(FF)中PAHs的54.3%、54.2%和55.4%。多环芳烃特征参数比值(CPAHs/TPAHs、Flu/Flu Pyr、BaA/BaA Chr、BeP/BeP BaP、IcdP/IcdP BghiP)的大小与前人研究都具有一定的可比性。     

分子间相互作用对芳杂环聚合物PBO光谱性能影响的理论研究

采用量子化学计算方法AM1-ZINDO/CI对芳杂环聚合物PBO的光物理性能进行研究。结果表明:PBO分子链共轭平面结构间的面面相互作用,影响到前沿分子轨道的电子跃迁方式,从而导致聚集态电子光谱相对于理论单分子链存在红移现象。由含3个单元的PBO聚集态分子模型模拟计算显示,PBO分子链共轭平面结构间的面面相互作用使得电子光谱最大吸收峰由383.06 nm红移至407.19 nm。结合同系线性规律,推导出PBO聚合物聚集态的电子光谱最大吸收峰为425.33 nm,从本征结构上解释了PBO聚集态电子光谱的光谱性质。     

聚酰胺对水溶液中2，4-二硝基苯酚的吸附行为

研究了聚酰胺树脂吸附水溶液中2，4-二硝基苯酚的性能、条件及其影响因素.结果表明：聚酰胺树脂对2，4-二硝基苯酚具有较强的吸附能力，pH值是影响吸附的主要因素；吸附初段具有较快的动力学速度，中段速率与浓度符合二级反应动力学；吸附过程符合Flundlich 吸附等温式；用1% 氨水溶液可快速完全解吸；吸附过程属于一种基于氢键和范德华力的物理吸附范畴.     

沉积物中有机成分的分析方法研究

利用GC-MS对污染严重的官厅水库沉积物中的有机成分进行了初步的定 性分析和归类,并探讨了有机污染物的来源.对不同的提取方法、提取时间的探索,得到了样 品提取的最佳条件.优化了固相萃取的条件,并在此条件下用固相萃取对土壤样品中的多环 芳烃类、有机酸类化合物进行了富集和纯化,GC-MS分析检出了80种多环芳烃、29种一元酸和6种二元酸.     

微波辐射下9—芳基—3,3,6,6—四甲基—1，8—二氧代—1，2，3，4，5，6，7，8，9，10—十氢吖啶的合成

对氯苯甲醛（或3，4-二甲氧基苯甲醛），5，5-二甲基-1，3-环己二酮，醋酸铵为原料在无溶济条件下经微波辐射得9-对氯苯基-3，3，6，6-四甲基-1，8-二氧代-1，2，3，4，5，6，7，8，9，10-十氢吖啶，结构通过红外光谱、核磁共振谱，元素分析确定。     

聚芳醚酮的制备及性能研究

本文报导了聚醚酮酮醚酮(PEKKEK)的合成,并探讨了各种聚合条件对聚合反应的影响。由此提出较为合适的聚合工艺。在合成出高分子量 PEKKEK 的基础上,进一步对聚合体的结构和性能进行了表征。红外光谱(IR)分析结果确证了聚合体中羰基和醚健的存在,差热分析(DSC)结果则表明 PEKKEK 为典型的半结晶高聚物,其熔点(380.2℃)高于 PEEK(338℃)。热失量(TGA)的测定结果表明 PEKKEK 耐热性能突出,其热稳定性明显优于 PEEK。     

锌改性的ZSM-5分子筛催化C_4烃类芳构化

用Zn盐对ZSM-5分子筛进行改性,考察其在混合C_4烃类芳构化上的催化效应和工艺条件。实验表明,Zn-ZSM-5催化芳构化的性能优于ZSM-5催化剂。在反应温度520～530℃、重量空速1.0h~(-1)以及常压不临氢条件下,连续反应8h,C_4～C_8芳烃的收率逸42%(wt),液态烃中芳烃含量高达99%(wt)。催化剂累计反应160h,每反应8h后用空气再生2h,其催化活性仍可保持不变。     

石油减压二线馏分及其加氢产物中饱和烃和轻芳烃的色谱-质谱分析

胜利减二线馏分油及其加氢反应产物,经SiO_2/Al_2O_3双吸附剂柱色谱预分离为四个馏分:饱和烃、轻芳烃、中芳烃、重芳烃及胶质。采用色谱-质谱联用法分析其中饱和烃和轻芳烃的组成。借助于计算机谱库检索及质量色谱法,复杂化合物迅速得到鉴定:饱和烃由C_(15)～C_(33)的烷烃组成,加氢反应后烷烃分布中最高峰向低碳数转移三个碳;轻芳烃馏分由C_1～C_(27)的烷基苯、烷基萘、烷基联苯、烷基茚、烷基芴等系列化合物组成,加氢反应后芳烃大多变为饱和,同时侧链烷基缩短为C_1～C_8;部分稠环芳烃加氢后进入轻芳烃馏分。     

土壤条件对PAHs紫外光降解影响及动力学研究

研究紫外照射条件下，土壤厚度对多环芳烃苯并[a]芘、芘光降解的影响及其动力学变化，以及土壤粒径对多环芳烃苯并[a]芘、芘和菲的光解的影响。结果表明，苯并[a]芘和芘的光降解速率与土壤厚度呈负相关，光解速率的顺序为1．0mm〉1．6mm〉2．0mm〉2．4mm〉4．0mm，通过对实验数据的模拟土壤中苯并[a]芘和芘的光降解符合准一级动力模型；三种不同土壤粒径（分别小于1mm、0．45mm、0．25mm）对多环芳烃苯并[a]芘、芘和菲的光降解有明显影响，在三种粒径范围内，PAHs的降解在小于1mm土壤中最快，同一粒径中多环芳烃的降解速率：苯并[a]芘〉芘〉菲。