多金属氰根桥联配合物的磁性研究

合成了多金属普鲁士蓝类配合物Ni1.15Mn0.35[Fe(CN)6].6H2O。变温磁化率表明:化合物中存在铁磁性交换相互作用,铁磁相变温度Tc=20 K,根据居里-外斯定律得到居里常数C=2.21 cm3.K.mol-1和顺磁居里温度θ=13.81 K。剩余磁化强度的大小是0.68 uB;矫顽场Hc为0.172 T,大于已报道的大多数氰根桥联的普鲁士蓝类配合物。该化合物存在磁有序与自旋玻璃态行为。     

“分子合金”类普鲁士蓝配合物Co0.25Mn1.25[Fe(CN)6]·5.9H2O的磁性研究

合成了多金属普鲁士蓝类配合物Co0.25Mn1.25[Fe(CN)6]·5.9H2O并测定其磁学性质.变温磁化率研究表明:化合物存在亚铁磁性交换相互作用,磁相变温度Tc是9.5K；由场冷却(FC)磁化强度和零场冷却(ZFC)磁化强度曲线和交流磁化曲线上磁化率证实化合物存在自旋玻璃态行为.观测到化合物的矫顽场Hc是230 Oe,剩余磁化强度Mr是0.072μβ.样品的室温穆斯堡尔谱中出现一个双峰,它的同质异能移(IS)为-0.15(4) mm/s,四极分裂(QS)为0.41(9) mm/s,这一参数说明配合物Co0.25Mn1.25[Fe(CN)6]·5.9H2O中有低自旋的三价铁离子存在.同时该化合物存在磁有序与自旋玻璃态行为.     

Co(Ⅱ)Fe(Ⅲ)氰根桥联配合物中的铁磁相互作用

用振动样品磁强计和穆斯堡尔谱学方法研究了普鲁士蓝类配合物K0.1Co1.4[F e(CN)6].5.5H2O的磁相互作用类型.当测量温度从室温降到低温时,该配合物表现为从顺磁相到铁磁相的变化,相变点在TC=11.5 K附近,宏观磁性表现为典型的铁磁性相互作用.     

Mn1.3Fe0.7PxSi1-x化合物的磁热效应

用球磨和烧结法制备了Mn1.3Fe0.7PxSi1-x系列化合物.磁性测量结果表明,随着P含量的增加,居里温度由x=0.45时的320K降到x=0.55时的209K;外加磁场变化为1.5T时,在居里温度209K附近,Mn1.3Fe0.7P0.55Si0.45的最大磁熵变为11.3 J/(kg·K).该化合物的热滞为10.4K.良好的磁热效应性能和低廉的原料价格使得该系列化合物有望成为室温区磁制冷工质.     

NBu4ZnⅡ0.04FeⅡ096 [FeⅢ(ox)3](NBu4=N(C4H9)+4)的磁性研究

合成了混合金属化合物NBu4ZnⅡ0.04FeⅡ096 [FeⅢ(ox)3](NBu4=N(C4H9)+4),对其进行了磁性测量.变温磁化率研究表明:化合物存在亚铁磁性交换相互作用,磁相变温度Tc是43.9 K;在外场较小(小于0.1 T)时,发现有一个补偿温度;当温度大于50 K时,磁化率与温度的关系遵循居里一外斯定律.观测到化合物的矫顽场Hc的大小是1 T,剩余磁化强度Mr的大小是759.2 cm3·G·mol-1.     

Ni1.125Co0.375[Fe(CN)6]·6.8H2O的磁性研究

合成了多金属普鲁士蓝类化合物Ni1.125Co0.375[Fe(CN)6]·6.8H2O,室温穆斯堡尔谱和红外光谱研究表明金属离子通过氰根成键即FeⅠ(s=1/2)-CN-(CoⅠ/NiⅠ)(96%)和FeⅠ(s=5/2)-NC-(CoⅠ/NiⅠ)(4%).超导量子干涉仪(SQUID)场冷却表明:在16 K时化合物从顺磁向铁磁转变,拟合获得顺磁居里点为16.508 K,说明此化合物是铁磁相互作用,当外场达到0.2 T时,零场冷却和场冷却下的磁化率随温度变化曲线几乎重合,为磁畴动力学行为引起的.     

氰根桥联的CuⅡ2FeⅡ和NiⅡ6FeⅡ化合物的合成、表征和磁性

0引言 近年来,分子基磁体的研究引起了人们很大的关注[1],在此类磁体的研究中氰根桥联配合物占有很大的比重.已有大量的氰根桥联配合物的磁性得到表征,其中类普鲁士蓝化合物有较高的Tc值[2～6],有一些已达到了室温,这些重要的实验结果引起了人们的极大兴趣.     

Tm2CrFe16-xSix化合物的结构和居里温度

通过X射线衍射和磁测量手段研究Tm2CrFe16-xSix（X=0,0．5,1．0,1．5,2．0,2．5,3．0）化合物的结构和居里温度．结果表明,Tm2CrFe16-xSix化合物具有Th2Ni17型结构,随着Si替代量X的增加,Tm2CrFe16-xSix化合物的单胞体积、晶胞参数都减小．在Tm2CrFe16-xSix化合物中存在着各向异性的磁弹耦合效应．随着x的增加,Tm2CrFe16-xSix化合物的居里温度升高,在x=1．5时达到最大值,约为450K,比Tm2Fe17化合物的居里温度高出约140K,当x继续增加时,Tm2CrFe16-xSix化合物的居里温度下降．     

Gd5Si4-xInx化合物的磁性和磁热效应

用真空电弧熔炼法制备了Gd5Si4-xInx(x=0.0,0.5,0.8,1.2)系列化合物.室温粉末X线衍射分析表明,该系列化合物均为正交Gd5Si4型晶体结构,并含有少量六角Gd5Si3杂相.磁性测量结果表明,Gd5Si4-xInx(x=0.0,0.5,0.8,1.2)系列化合物的居里温度分别为345,340,330,326K.当外加磁场在0～1.5T范围内变化时,居里温度附近的最大等温磁熵变分别为2.9,0.8,0.6,0.6J/(kg.K).     

一个本科生化学综合设计实验——双偶极Ru(Ⅱ)配合物和普鲁士蓝自组装多层膜的研究

用一种双偶极Ru(Ⅱ)配合物和普鲁士蓝分别代替一个本科生化学综合设计实验中的半菁和杂多阴离子,成功地制备了双偶极Ru(Ⅱ)配合物和普鲁士蓝的静电自组装多层膜,并通过紫外-可见光谱和电化学技术对薄膜进行了表征.结果表明:多层膜可被均匀沉积厚达至少12层,膜中普鲁士蓝与Ru(Ⅱ)配合物之间发生较强的电荷转移作用,具有良好的电化学活性.     

钙钛矿La0.7CexBa0.3-xMnO3的磁热性能研究

【目的】通过固相反应法制备La_(0.7)Ce_xBa_(0.3-x)MnO_3(x=0,0.05,0.10,0.15,0.20)的钙钛矿锰氧化物,研究Ce元素的不同掺杂量对原体系磁热性能的影响。通过Ce元素的掺杂,来调节原体系过高的居里温度以及改善体系的磁热性能。【方法】通过X射线粉末衍射的方式确定其单相结构,并使用振动样品磁强计对钙钛矿样品进行磁性能的测试。【结果】La0.7CexBa0.3-xMnO3(x=0,0.05,0.10,0.15,0.20)的居里温度分别为342.1K,319.8K,270.0K,244.3K和199.7K。在0~2T的外磁场下,该体系的最大磁熵变分别为2.54J/(kg·K),2.32J/(kg·K),2.51J/(kg·K),2.03J/(kg·K)和1.87J/(kg·K),且最大磁熵变都在居里温度附近。【结论】随着Ce元素掺杂量的增加,化合物居里温度逐渐降低;而最大磁熵变则呈先减小后增大又减小的趋势。同时由Arrott曲线判断这5个样品的相变都是二级相变。当Ce元素的掺杂量为0.05~0.10时,该体系的居里温度在室温附近,且最大磁熵变仍保持较大的值。     

Ag掺杂类钙钛矿Ca(Mn_2Cu_1)Mn_4O_(12)的电磁性能

采用固相反应法制备了系列Ca(Mn2Cu1)Mn4O12/mAg2O多晶类钙钛矿锰氧化物。X射线衍射表明,m≤0.3的样品呈比较纯净的类钙钛矿相,而m>0.3的样品,是由类钙钛矿和金属Ag相组成的复合物。所有样品呈现半导体导电性质,电阻率低于未掺杂的Ca(Mn2Cu1)Mn4O12样品。居里温度测量表明,随着Ag掺杂量的增加,样品的居里温度逐渐升高。对于m=0.3和m=0.6的样品,120K温度和1T磁场下磁电阻比可达-10%左右。     

Ag掺杂类钙钛矿Ca(Mn2Cu1)Mn4O12的电磁性能

采用固相反应法制备了系列Ca（Mn2Cu1）Mn4O12／mAg2O多晶类钙钛矿锰氧化物。X射线衍射表明,m≤0．3的样品呈比较纯净的类钙钛矿相,而m〉0.3的样品,是由类钙钛矿和金属Ag相组成的复合物。所有样品呈现半导体导电性质,电阻率低于未掺杂的Ca（Mn2Cu1）Mn4O12样品。居里温度测量表明,随着Ag掺杂量的增加,样品的居里温度逐渐升高。对于m=0．3和m=0．6的样品,120K温度和1T磁场下磁电阻比可达-10％左右。     

La0.8Ce0．2Fe11．1-xCo0．8Si1．1Bx磁热效应的研究

用X-ray衍射和磁性测量的方法对所制备的LaLa0.8Ce0.2Fe11.1-xCo0.8Si1.1Bx(x=0,0.3,0.6)的结构和磁性特征进行分析,发现B元素的添加不仅有利于该化合物形成单相NaZn13型晶体结构,且随B含量的增加样品居里温度由x=0.3的278 K增加到z=0.6的286 K,同时最大磁熵变|△SM(T)|也随之增大,在0～1.5 T的磁场F由x=0.3的6.364 J/kg·K增加到x=0.6的10.23 J/kg·K.     

Sm2Fe17化合物的吸氮反应研究

通过X-射线衍射、差热-热重（DTA-TG）联用仪以及磁测量等手段,研究了Sm2Fe17化合物吸氮后的相结构及居里温度的变化行为.X-射线衍射表明,吸氮后Sm2Fe17化合物的衍射峰向小角度方向偏移,并且出现了α-Fe的衍射峰,这说明吸氮后化合物的晶胞有所膨胀,并且化合物有一定的分解,产生了α-Fe.差热-热重分析表明,在温度为700 K左右时Sm2Fe17化合物的吸氮反应最剧烈,吸氮以后化合物的居里温度TC有显著的提高;而且随着温度的继续升高,在吸氮反应的同时,Sm2Fe17Nx化合物不稳定,部分分解为SmN化合物和α-Fe.实验结果分析表明,该化合物在1 473 K以下时,只存在Th2Zn17型结构,不存在Th2Ni17型结构.     

Y2Co15.24-xFexCr1.76化合物的结构和磁性（英文）

研究了Y2Co15.24-xFexCr1.76(x=2-8)化合物的结构和磁性.室温粉末X射线衍射结果表明,该系列化合物结晶为Th2Ni17型结构,晶格常数a,c和原胞体积V随铁成分增加线性增大.磁取向X射线衍射花样表明,x=2-6化合物显示单轴各向异性,而x=8化合物具有面各向异性,并且出现自旋重取向.该化合物的居里温度TC随铁成分增加而降低.该化合物的饱和磁化强度随温度升高而下降,随铁成分增加而增加.各向异性场Ba和各向异性常数K1在x=6时出现最大值.     

Fe2P型Fe-P-Si化合物的磁性、磁热效应和磁晶各向异性的研究

主要研究Fe_(1.90)(P_(1-x)Si_x)(x=0.10,0.20,0.25,0.27)系列化合物的磁性、磁热效应和磁晶各向异性。结果表明,Si替代P对化合物的磁热效应影响不大,但可将化合物居里温度提高至x=0.27时的514K,且保持较强的磁晶各向异性。XRD图谱表明化合物的结构为Fe_2P型的六角结构,空间群为P-62m。经磁场取向处理后,化合物的002峰强增强,表明化合物的易磁化方向为c轴。从磁化曲线可以看出,沿外加磁场取向的化合物更易达到饱和磁化。与Fe_2P相比较,少量Si的掺杂不仅提高了化合物的居里温度,同时观察到了适量的剩磁和矫顽力。     

合成温度对纳米材料Cu_(0.75)Mn_(0.75)[Fe(CN)_6]·XH_2O尺寸大小的影响

合成温度可能会影响普鲁士蓝类纳米材料的尺寸大小。我们采用粉末X射线衍射测试研究纳米材料Cu_(0.75)Mn_(0.75)[Fe(CN)_6]·XH_2O的尺寸大小。使用jade程序对数据进行拟合,经过晶格常数精密化后,所有合成的样品都为典型的面心立方结构单一相。室温、50℃和80℃合成的样品的平均尺寸分别是21nm、17.1nm和31nm。     

Ni1．125Co0．375[Fe（CN）6]·6．8H2O的磁性研究

合成了多金属普鲁士蓝类化合物Ni1.125Co0．375[Fe（CN）6]·6．8H2O,室温穆斯堡尔谱和红外光谱研究表明金属离子通过氰根成键即Fe^Ⅲ（s=1／2）-CN-（Co^Ⅱ／Ni^Ⅱ）（96％）和Fe^Ⅲ（s=5／2）-NC-（Co^Ⅱ／Ni^Ⅱ）（4％）。超导量子干涉仪（SQUID）场冷却表明：在16K时化合物从顺磁向铁磁转变,拟合获得顺磁居里点为16．508K,说明此化合物是铁磁相互作用,当外场达到0．2T时,零场冷却和场冷却下的磁化率随温度变化曲线几乎重合,为磁畴动力学行为引起的。     

MnCo1-xNixGe化合物的磁热效应

在氩气保护下,用电弧熔炼法制备了MnCo1-xNixGe(x=0.05,0.1,0.15)系列化合物,用X线衍射和磁性测量研究了样品的晶体结构和磁熵变.结果表明:MnCo1-xNixGe系列化合物为TiNiSi型正交结构,空间群为Pnma,随着Ni含量的增加,居里温度由x=0.05时的330K降低到x=0.15时的322K;当x=0.05、外加磁场为1.5T时,化合物的最大磁熵变为1.86J/(kg.K);随着Ni含量的增加,该系列化合物的磁熵变略显降低趋势.