Ni1.125Co0.375[Fe(CN)6]·6.8H2O的磁性研究

合成了多金属普鲁士蓝类化合物Ni1.125Co0.375[Fe(CN)6]·6.8H2O,室温穆斯堡尔谱和红外光谱研究表明金属离子通过氰根成键即FeⅠ(s=1/2)-CN-(CoⅠ/NiⅠ)(96%)和FeⅠ(s=5/2)-NC-(CoⅠ/NiⅠ)(4%).超导量子干涉仪(SQUID)场冷却表明:在16 K时化合物从顺磁向铁磁转变,拟合获得顺磁居里点为16.508 K,说明此化合物是铁磁相互作用,当外场达到0.2 T时,零场冷却和场冷却下的磁化率随温度变化曲线几乎重合,为磁畴动力学行为引起的.     

双金属络合催化剂中心金属对环氧丙烷／二氧化碳共聚影响

合成了一系列基于Zna [ M （CN） b ] c （ M = Fe^2＋ , Cr^3＋ , Ni^2 ＋ , Co^3＋ , Mn^3＋ , Mo^4＋, Cd^2＋ 和 Fe^3＋） 的双金属络合催化剂，并且用于催化环氧丙烷和二氧化碳的共聚反应，以研究中心金属对催化剂催化性能的影响。实验结果表明中心金属对催化剂催化性能影响很大，其中以Co^3＋，Ni^2＋为中心金属的催化剂具有较高的催化效能，分别达到2000和482g／g，而以Cd^2＋,Mn^3＋为中心金属的催化剂几乎没有催化活性。以Co^3＋，Ni^2＋,Fe^3＋为中心金属的催化剂能得到x（CO2）大于0．3的共聚物，而其它催化剂的共聚产物的x（CO2）小于0．1。     

过渡金属离子掺杂对H4 SiW12O4／TiO2光催化性能的影响

利用溶胶-凝胶-浸渍法制备了新型Ni^2＋（Fe^3＋）掺杂H4SiW12O40（简称SiW12）／TiO2光催化剂．利用LS9000激光粒度仪、FT—IR等进行表征,表明SiW12／TiO2复合光催化剂中TiO2和SiW12是以晶粒问分散为主．过渡金属离子（尤其是Ni）的掺杂促使SiW12保持其完整的Keggin结构,也加固了Ti02和SiW。：的复合作用．以氯乙酸为探针,讨论过渡金属离子掺杂纳米光催化剂的光催化活性．结果表明,当WNi^2＋=0．01％（WFe^3＋=0．03％）时,光催化剂活性达到最高75％（68％）．     

多金属氰根桥联配合物的磁性研究

合成了多金属普鲁士蓝类配合物Ni1.15Mn0.35[Fe(CN)6].6H2O。变温磁化率表明:化合物中存在铁磁性交换相互作用,铁磁相变温度Tc=20 K,根据居里-外斯定律得到居里常数C=2.21 cm3.K.mol-1和顺磁居里温度θ=13.81 K。剩余磁化强度的大小是0.68 uB;矫顽场Hc为0.172 T,大于已报道的大多数氰根桥联的普鲁士蓝类配合物。该化合物存在磁有序与自旋玻璃态行为。     

"分子合金"类普鲁士蓝配合物的磁性研究

合成了多金属普鲁士蓝类配合物Ni0.75Cu0.75[Fe(CN)6]·6.3H2O.变温磁化率表明:化合物中存在铁磁性交换相互作用,铁磁相变温度Tc=20 K,根据居里-外斯定律获到居里常数C=1.79 cm3·K·mol-1和顺磁居里温度θ=21.53 K.剩余磁化强度Mr的大小是0.9μB;矫顽场Hc为0.112 T,大于已报道的大多数氰根桥联的普鲁士蓝类配合物.研究还表明,该化合物存在自旋玻璃态现象.     

K5H11[WO2（PW9O34）2]·33H2O和K6Na2H2[Ni4（H2O）2（PW9O34）2]·23H2O的合成与表征

在常规条件下合成了2种具有一维链状结构的多金属钨酸盐K5H11[WO2（PW9O34）2]·33H2O（1）和K6Na2H2[Ni4（H2O）2（PW9O34）2]·23H2O（2）．采用X射线单晶结构分析、元素分析和红外光谱对其进行了表征．结果表明：化合物1属于正交晶系,Fddd空间群;晶胞参数a=2．9063nm,b=3．1790nm,c=3．9148nm,α=90．00°,β=90．00°γ=90．00°,V：36．1940nm^3,Z=2,R1=0．0706,ωR2=0．1621．化合物2属于单斜晶系,P2（1）／n空间群;晶胞参数a=1．1916nm,b=1．6547nm,C=2．1211nm,α=90．00°,β=100．66°,γ=90．00°,V=4．1098nm^3,Z=16,R1=0．0638,ωR2=0．1432．     

Fe-Ni-B/TiO2纳米合金催化KBH4水解析氢性能的研究

以TiO2为载体，以Fe^2＋、Ni^2＋的盐溶液为浸渍液，采用浸渍涂覆法制备了Fe-Ni-B／TiO2纳米合金催化剂．考查了不同Fe^2＋、Ni^2＋盐溶液为浸渍液以及浸渍次数对Fe-Ni-B／TiO2纳米合金催化KBH4析氢性能的影响．实验表明，Fe^2＋、Ni^2＋的硝酸盐溶液为浸渍液浸渍3次时纳米合金的催化性能优良，尤其当pH=8时，Fe-Ni-B／TiO2纳米合金催化KBH4析氢性能最佳．     

Na3H3[C4FN3OH4]6[TeMo6O24]·8H2O和Na2H[C4FN3OH4]2[Al（OH）6Mo6O18]·13H2O的合成与晶体结构

采用常规方法合成了2个Anderson型多金属氧酸盐Na3H3[C4FN3OH4]6[TeMo6O24]·8H2O（Ⅰ）和Na2H[C4FN3OH4]2[Al（OH）6Mo6O18]·13H2O（Ⅱ）．通过元素分析、红外光谱、热重分析、X射线单晶衍射对其进行了表征．结果表明：2个化合物均属于三斜晶系,P-1空间群;化合物Ⅰ的晶胞参数a=1．10691（10）nm,b=1．14899（10）nm,c=1．35807（12）nm,a=71．63（2）°,β=66．25（10）°,γ=67．44（2）°,V=1．4334（2）nm^3,Z=1,R1=0．0748,wR2=0．1279;化合物Ⅱ的晶胞参数a=0．68788（4）nm,b=1．16845（7）nm,C=1．30690（8）nm,a=81．3390（10）°,β=77．8900（10）°,γ=79．5480（10）°,V=1．00307（10）nm^3,Z=1,R1=0．0314,wR2=0．0995．     

[Ca（H—Sulf）（H2O）6]（H—Sulf）·3H2O的合成及晶体结构

Ca（OH）2与柳氮磺胺吡啶（H2-Sulf）反应生成化合物[Ca（H—Sulf）（H2O）6]（H—Sulf）·3H2O。单晶X-射线衍射结构分析表明,标题化合物的化学式为C36H44CaN8O19S2,Mr=996．99,属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数：a=1．15786（11）nm,6—1．50224（15）nm,c=1．53953（15）nm,a=113．129（2）°,β=109．302（2）°,γ=92．477（2）°,V=2．2775（4）nm^3,Z=2,Dc=1．454Mg／m^3,R1=0．142,wR2=0．297（I〉2σ（I））,5=1．027。标题化合物为离子型化合物,中心Ca（Ⅱ）采用七配位的变形加帽八面体几何构型,柳氮磺胺吡啶的羧基采用单齿配位方式与Ca（Ⅱ）形成配位键,羟基和吡啶N均未参与配位。在晶胞堆积中,化合物通过复杂分子内和分子间氢键形成三维的超分子结构。     

CTMAB催化增敏分光光度法测定食品中的己烯雌酚

利用CTMAB（三甲基十六烷基溴化铵）具有相转移催化和增敏络合体系等特性,建立了用可见分光光度法测定己烯雌酚（DES）的方法。研究表明,DES能将Fe（Ⅲ）还原成Fe（Ⅱ）,Fe（Ⅱ）与k[Fe（CN）61在CTMAB存在的环境下形成稳定的多元胶束络合体系,其最大吸收波长在736nm处。DES的质量浓度在0．03256～0．6521ug／mL范围内与吸光度呈良好线性关系,线性回归方程A=0．0027＋0．3990P（μg／mL）,相关系数R2=0．9991,摩尔吸光系数s=5．43×105（L·mol-1·cm-1）,检出限1．35μg／mL,相对标准偏差为0．89％,方法用于测定奶粉中DES含量,回收率为89-3％～101．6％。     

Tm2CrFe16-xSix化合物的结构和居里温度

通过X射线衍射和磁测量手段研究Tm2CrFe16-xSix（X=0,0．5,1．0,1．5,2．0,2．5,3．0）化合物的结构和居里温度．结果表明,Tm2CrFe16-xSix化合物具有Th2Ni17型结构,随着Si替代量X的增加,Tm2CrFe16-xSix化合物的单胞体积、晶胞参数都减小．在Tm2CrFe16-xSix化合物中存在着各向异性的磁弹耦合效应．随着x的增加,Tm2CrFe16-xSix化合物的居里温度升高,在x=1．5时达到最大值,约为450K,比Tm2Fe17化合物的居里温度高出约140K,当x继续增加时,Tm2CrFe16-xSix化合物的居里温度下降．     

钙钛矿La0.7Pb0.3MnO3的结构和磁性研究

采用固相反应烧结法成功制备了单相多晶样品La0．7Pb0.3MnO3，用X射线衍射和超导量子干涉仪及振动样品磁强计对其结构和磁性进行了研究。结果表明，样品呈菱面相晶体结构，空间群为R-3C，居里温度Tc=348K，在居里温度附近，发生铁磁一顺磁转变。此材料呈现出一种典型的团簇玻璃特性，其阻截温度为336K，并且对零场冷却和场冷却曲线给出了合理的解释。室温下，其矫顽力只有40Oe。     

Meso—5，1O，15，20—四（对羟基苯基）卟啉及其配合物的新合成方法

利用混合溶剂法，直接用对羟基苯甲醛与吡咯反应合成了meso-5．10，15，20-四(对羟基苯基)卟啉，探讨了混合溶剂的配比、反应温度、反应时间等条件对反应的影响，其最佳工艺条件为：混合溶剂配比(V／V)丙酸：乙酸：硝基苯=2：2：1；在130～140℃，反应时间60min；产率达到39．68％．利用室温固相合成法合成了标题卟啉化合物与Fe2^ ，Fe^3 ，Co^2 ，Ni^2 ，Mn^2 ，Cu^2 等金属离子形成的配合物，产率为87．02％～89．64％．利用元素分析，UV-Vis．IR，^1HNMR，对卟啉化合物及其配合物进行了表征，利用TG—DTA研究了它们的热稳定性．利用ESR研究了它们的顺磁性．     

T→0 K下一维绝缘铁磁链的磁振子寿命

在一维绝缘铁磁链系统基础上建立了一个磁振子-声子相互作用模型．利用格林函数方法研究了T→0K时磁振子-声子相互作用下的一维绝缘铁磁链的磁振子衰减，计算了在布里渊区的磁振子衰减-Im∑^＊（1）（k）曲线．发现在布里渊区边界区域磁振子衰减最明显．也讨论丁各项参数的变化对磁振子衰减的影响．根据关系式-Im∑^＊（1）（k）=h/（2τ）可以对磁振子寿命进行判断．     

La0．7Ca0．3Mn1-xCuxO3的电输运特性

通过固相反应法制备不同掺杂浓度的La0.7Ca0.3Mn1-xCuxO3(x=0～0.15)样品, 在77～300 K温度范围内测量了铜掺杂后样品电阻随温度的变化关系.结果表明, 在未引入铜杂质时, 低温铁磁相的电阻率满足T 2.5关系, 顺磁相符合小极化子近邻跳跃模型;在低掺杂下, 铁磁区可用T 4.5关系解释;随着掺杂浓度的增加, 在铁磁区和顺磁区, 任何单一模型均与实验不相符, 表明高掺杂样品的电输运性质存在未知模型.     

Pr_(0.65)Ca_(0.35)MnO_3的电磁性质

通过溶胶-凝胶法获得了多晶钙钛矿型稀土锰氧化物Pr0.65Ca0.35MnO3,研究了所得样品的电磁输运性质.实验发现,外磁场为0时,样品在50~300K时均为绝缘态,样品中电荷的有序态被强磁场破坏,向金属态转变.为具体研究样品的铁磁结构,分别测量了样品的零场冷却和加场冷却的磁化曲线,结果显示,在165K时,样品发生了反铁磁态-顺磁态转变,另外,在58K时,零场冷却曲线与加场冷却曲线发生分离并迅速下降,这表明样品中铁磁态可能以团簇的形式存在.对样品交流磁化率的研究发现,不同频率下的磁化率在70K左右达到峰值,而随着频率的增大,强度逐渐减小,并且峰值发生右移,表明样品具有团簇玻璃态的特征.     

N-(3-羧基水杨醛)-N''''-(5-氯水杨醛)缩乙二胺铜单核及Cu2Mn异三核配合物的合成、表征与磁性

合成了不对称双Schiff碱（H3L）Cu（Ⅱ）单核配合物HCuL（H3L=N-（3-羧基水杨醛）-N’-（5-氯水杨醛）缩乙二胺）和异金属三核配合物（CuL）2Mn，并通过IR谱、电子光谱、元素分析等方法对其进行了表征，其组成为Cu2MnC34H26O9N4Cl2；在5-300K温度范围，测定了这些三核配合物的变温磁化率，并拟合了测定结果，表明这些化合物金属离子间均为反铁磁耦合，磁耦合因子J=-9．24cm^-1．     

络合吸附剂脱除FCC汽油中硫化物的研究

制备了过渡金属离子Ag^＋，Cu^＋，Co^＋，Ni^＋的络合吸附剂Ag-SiO2，Ag-Al2O3，Ag-Y，Cu（Ⅱ）-Y，Co-Y。Ni-Y，分别在氮气和氦气环境中、450℃条件下，对Cu（Ⅱ）-Y进行了自动还原处理，制备了Cu（Ⅱ）-Y和Cu（Ⅱ）-Y（N2）吸附剂。在固定床吸附器上，常温、常压下考察了吸附剂对汽油模型化合物MLO-1（正庚烷中含噻吩硫2000μg／g）的脱硫效果和模型化合物中芳烃（甲苯）对Cu（Ⅱ）-Y吸附脱硫效果的影响。结果显示，Cu（Ⅱ）-Y对硫的破点吸附量比Cu（Ⅱ）-Y（N2）高出近1，5倍；吸附剂对硫的破点吸附量由小到大的顺序为：Na-Y，Ni-Y，Co-Y，Ag-Y，Cu（Ⅱ）-Y；Cu（Ⅱ）-Y处理不含芳烃模型化合物MLO-1时。每100g吸附剂硫的破点吸附量为4．6g，处理含芳烃模型化合物MLO-2（正庚烷中含噻吩硫2000μg／g、含苯1％）时，每100g吸附剂中硫的破点吸附量为1．8g。     

二维配位聚合物Co（PDC）·2H2O的水热合成与热性能研究（PDC=3，5-二羧酸吡啶）

在413K下,3,5-二羧酸吡啶和CoCl2·6H2O的混合物在水热条件下反应得到标题化合物Co（PDC）·2H2O（PDC=3,5-二羧酸吡啶）。单晶X射线衍射表明该配位聚合物属于单斜晶系,空间群为C2／c,晶胞参数为a=0．9902（2）nm,b=1．1981（2）nm,c=0．73997（15）nm,β=105．18（3）°,Z=4。具有2-D层状结构的Co（PDC）·2H2O中包含钴阳离子和3,5-二羧酸吡啶,其中每个钴阳离子被1个吡啶环上的氮原子、2个羧基上的氧原子以及2个水分子上的氧原子配位。热分析结果表明该化合物在330℃以下保持热稳定。     

Zn1-xCoxO稀磁半导体的XAFS研究

利用XAFS技术研究溶胶-凝胶法制备的Zn（1-x）CoxO稀磁半导体材料结构随Co含量（x）的变化．结果表明在低含量的Co掺杂ZnO（x=0．02，0．05）时Co^2＋离子完全进入ZnO晶格中，替代了Zn^2＋离子，并且造成了Co^2＋离子周围局域结构的膨胀．当Co的含量x增加到0．10或更高时，只有一部分的Co^2＋离子进入晶格，剩余的Co^2＋和Co^3＋析出晶格形成Co3O4相．