多组分电解质溶液热力学 Ⅲ.5—45℃ HCl NiCl_2 H_2O体系中HCl的活度系数

本文测量了五个温度下,总离子强度恒定时电池 Pt,H_2(g,latm)|HCl(m_A),NiCl_2(m_B)|AgCl-Ag的电动势。实验结果表明,在HCl NiCl_2 H_2O体系中,温度在5,15,25,35和45℃恒定总离子强度I为0.5,1.0,2.0,3.0,4.0和5.0mol·kg~(-1)时的HCl活度系数γ_A能较好地符合Harned规则 logγ_A=logγ_A~。-α_AI_B 同时发现在混合物组成不变情况下HCl活度系数的对数logγ_A是温度的线性函数logγ_A=a bt,常数a和b与混合物的组成和总离子强度有关。     

HCl在氯化镉水溶液中的热力学性质

在HCl—CdCl2—H2O体系中,恒定溶总离子强度为I=0.2、0.4、0.6、0.8、1.0、1.5mol·kg-1,Cd Cl2在溶液中的离子强度分数恒定为yB=0.00、0.10、0.20、0.30、0.50和0.70条件下,应用经典的电动势方法测定无液体接界电池在278.15～318.15K温度范围内的电动势:Pt,H2(101.325kPa)|HCl(mA),CdCl2(mB),H2O|AgCl-AgAgCl—Ag电极的标准电极电势应用Bates方法测定,根据测得上述电池的电动势数据,计算了混合溶液中HCl的活度系数γA.在溶液中总离子强度保持恒定时,混合溶液中HCl的活度系数服从Harned规则,以HCl的活度系数logγA对热力学温度T作图是一条直线,拟合偏差均在10-3～10-4数量级,进一步讨论了混合溶液中HCl的相对偏摩尔焓..     

硫酸镍水溶液热力学

HCl-NiSO4-H2O体系,恒定溶液总离子强度I=0.4000、0.6000、0.8000、1.0000、1.5000和2.000mol·kg-1,NiSO4在溶液中的离子强度分数恒定为yB=0.0000、0.1000、0.2000、0.3000、0.5000和0.7000条件下,应用经典的电动势方法测定无液体接界电池(A)在278.15～323.15K温度范围内的电动势:Pt,H2(101.325kPa)|HCl(mA),NiSO4(mB),H2O|AgCl-Ag(A)根据测得电池(A)的电动势数据,计算了混合溶液中HCl的活度系数γA.在溶液中总离子强度I和离子强度分数yB保持恒定时,混合溶液中HCl的活度系数logγA对热力学温度的倒数1/T作图是一条直线,拟合偏差均在10-3～10-4数量级.     

HCl在硫酸铟水溶液中表观热力学性质的研究

在HCl一In2(S04)3一H2O体系中，恒定溶液总离子强度和In2(S04)3在溶液中的离子强度分数，应用经典的电动势方法测定无液体接界电池(A)在278．15—318．15K温度范围内的电动势：Pt，H2(101．325kPa)|HCl(mA)，In2(S04)3(m2)，H2O|AgCl—Ag(A)根据电池(A)的电动势数据，计算了混合溶液中HCl的活度系数γA，当指定温度和保持溶液中总离子强度恒定时，进一步讨论了HCl的活度系数与溶液中In2(S04)3的离子强度分数的关系，结果表明，在溶液总离子强度较低时，HCl的活度系数服从Harned规则．     

多组分电解质溶液热力学 Ⅰ.HCl NiCl_2 H_2O体系的活度系数,298.15K

本文用EMF法测定了25.00±0.02℃、恒定总离子强度下HCl NiCl_2 H_2O体系中HCl活度系数。用Harned和Pitzer方程式处理实验数据,结果表明,一直到总离子强度I=5.0mole·kg~(-1)时,HCl的活度系数仍遵守Harned规则。用三种不同方法求得Pitzer方程式中的混合参数θ和ψ,推算NiCl_2活度系数。计算结果和实验数据在误差范围内吻合得很好。     

多组分电解质溶液热力学 Ⅱ.HCl+CoCl_2+H_2O体系,298.15K

本文用emf法测定HCl+CoCl_2+H_2O体系在298.15K和总离子强度为0.1,0.5,1.0,2.0,3.0,4.0和5.0molekg~(-1)时的HCl活度系数。用Harned方程和Pitzer方程处理了这些实验数据,其结果表明,一直到总离子强度I=5.0molekg~(-1)时,HCl的活度系数仍遵守Harned方程。用三种不同方法求得Pitzer方程中的混合参数θ和ψ。由这些参数求算了CoCl_2的活度系数,三种方法得到的结果在实验误差范围内吻合得很好。     

硫酸钴水溶液热力学

在HCl-CoCO4-H2O体系中，恒定溶液总离子强度为I=0．2、0．4、0．6、0．8、1．0、1.5mol.kg^-1,CoSO4在溶液中的离子强度分数恒定为yB=0．00、0．10、0．20、0．30．0.50和0．70条件下，应用经典的电动势方法测定无液体接界电池(A)在278．15～323．15K温度范围内的电动势：Pt，H2(101．325kPa)|HCl(mA)，CoS04(mB)，H20|AgCl-Ag (A)根据测得电池(A)的电动势数据，计算了混合溶液中HCl的活度系数γA,在溶液中总离子强度保持恒定时(yB=常数)，混合溶液中HCl的活度系数logγA．对热力学温度的倒数l／T作图是一条直线，拟合偏差均在10^-3～10^-4数量级。     

四元体系HCl-MeCl_m-MeCl_n-H_2O中盐酸的活度系数Ⅰ.HCl-KCl-NaCl-H_2O及HCl-KCl-LiCl-H_2O体系

25℃时测定电池:H_2|HCl(μ_1),Me′Cl(μ_2),Me″Cl(μ_3)|AgCl—Ag的电位,求得四元体系HCl—KCl—NaCl—H_2O及HCl—KCl—LiCl—H_2O中盐酸的活度系数γ_1,结果表明,在恒定的总离子强度μ时(μ≤3)存在下列线性关系 logγ_1=logγ_(1(0))-α_(12)μ_2-α_(13)μ_3并且其中系数α_(12)及α_(13)在实验的误差范围内和Harned等在三元体系中的数值相同。若线性关系成立,将Gibbs-Duhem方程式推广到1—1价型四元体系可以导出一些方程式,若已知各对应三元体系水的活度,则从这些方程式可以求得α_(ij)(i≠)1,也可以求得该四元体系中水的活度或蒸气压。     

多组分电解质溶液活度系数的确定

多组分电解质溶液是非常重要的课题。在大量的化工过程、海水的利用、人体的生理过程和细胞平衡,多组分电解质都起着重要作用。这种混合物的热力学早已做了详细地研究。确定多组分电解质溶液活度系数的实验方法很多,如电动势法,等压法,溶度法,冰点降低法等。其中电动势(e.m.f)法是特别有用的,因为它能直接得到由对于电极是可逆的离子组成的溶质的活度系数。运用电动势法的大多数工作是保持溶液总离子强度不变,或者保持一个组分的浓度不变而另一组分的浓度变化。例如,在保持溶液总离子强度恒定时,由氢电极和银-卤化银电极构成的无液接电池(Pt)H_2(g,latm)| HCl(mA),MCl_n(mB)| AgCl-Ag 溶液的一个组分是盐酸(A),另一组分是卤化物(B)。实验测最的emf校正到氢气压力为latm,就可得到各类离子强度分数yB=[n(n+1)mB/2]/[mA+n(n+1)mB/2]的HCl的活度系数 logγA=- 1/2[(E-E0)/K+logmA(mA十mB)]式中E0为电池标准电动势,k=(RTln10)/nF。对于多组分电解质溶液的活度系数,我们拟用Harned方程式,Scatchard方程式和Pitzer方程式描述。     

葡萄糖-水混合溶液中多组分电解质热力学

在HCl-MgSO4-C6H12O6-H2O四元混合溶液体系中,恒定总离子强度I=0.5、1.0、1.5 mol.kg-1,硫酸镁在溶液中离子强度分数yB=0.000 0、0.200 0、0.400 0、0.600 0和0.800 0条件下,用电动势法测定无液体接界电池(A)在278.15～323.15 K温度内的电动势:Pt,H2(101.325kPa)│HCl(mA),MgSO4(mB),C6H12O6(w),H2O(1-w)│AgCl-Ag(A)通过测得电池(A)的电动势数据,确定盐酸在该混合溶液中的活度系数γA,当溶液中总离子强度保持恒定量,以HCl的活度系数logγA与热力学温度的倒数1/T作图是一条直线,它的拟合标准偏差Sf均在10-3～10-4数量级.     

5—45℃下氯化氢—氯化镍—正丙醇—水体系中氯化氢活度系数的研究

本文报道了在5～45℃,测定的无液接电池: Pt,H_2(latm)| HCI(I_A),N_i Cl_2(IB),PrOH(X),H_2O(1-X)| AgCl,Ag的电动势,确定了Ag-AgCl电极在该混合溶剂中的标准电极电位。计算出总离子强度I=1.00moleKg~(-1)时HCl的活度系数Y_A。结果表明,HCl在HCl-N_iCl_2-PrOH-H_2O体系中仍遵守Harned规则,在溶液组成不变时,logY_A与绝对温度T呈线性关系。对HCl在混合溶剂混合电解质中的二级介质效应进行了讨论。     

甘油-水混合溶剂中盐酸热力学性质

在恒定溶液总离子强度I＝1.000mol.kg^-1，改变甘油在混合溶剂中的质量分数x=5、15和20的条件下，应用经典的电动势方法测定无液体接界电池的电动势：Pt,H2(101,325kPa)|HCl(m),C3H8O3(x),H2O(1-x)|AgCl-Ag (A)根据测得电池（A）的电动势，确定混合溶剂中AgCl-Ag是极的标准 电极电势，计算了HCl在甘油－水混合溶剂中的活度系数，进一步讨论了HCl的迁移自由能，迁移熵和迁移焓。     

水-乙醇体系中HCl活度系数的测定

本文借助于数字式离子计,测定了在整个乙醇浓度范围内和m(HCl)分别为0.02,0.04,0.06,0.08和0.10 mol·kg~(-1)时电池:玻璃电极|HCl(m),H_2O(1-x),EtOH(x)|AgCl-Ag的电动势,并由此求得了在上述混合溶剂条件下各浓度HCl的平均活度系数γ_±和标准迁移自由能△G_t~?,其结果与现有文献值吻合较好。     

ZnCl2在乙醇-水混合物中平均活度系数的测定

本文用电动势法测定了五个温度下总离子强度I恒定为0.2、0.4、0.6、0.8、1.0mol·Kg-1时的ZnCl2-C2H5OH-H2O体系中ZnCl2的离子平均活度系数.实验结果表明,在温度10,15,20,25,30℃时ZnCl2的离子平均活度系数能较好地符合Harnecl规则.     

电导法测定HCl在H2O和1.2-丙二醇混合溶剂中的活度系数

对电导法测定电解质溶液活度系数的原理进行理论推导，并通过测定HCl在H2O和1，2-丙二醇混合溶剂中的活度系数，对电导法进行实验验证，讨论温度和浓度对电解质溶液活度系数的影响。     

乙醇——水混合溶剂中CuCl2平均活度系数的研究

用电动势法测定了五个温度下总离子强度I恒定为0.2,0.4,0.6,0.8,1.0mol·Kg^-1时CuCl2在乙醇——水混合溶剂中的平均活度系数,实验结果表明,在温度10℃,15℃,20℃,25℃和30℃时,CuCl2的活度系数能较好地符合Harned规则.     

盐酸在特丁醇和水混合溶剂中热力学性质的研究HCl－NaCl－tert－C_4H_9OH－H_2O体系（278．15～318．15K）

在恒定溶液总离子强度Ｉ＝１．００ｍｏｌ·ｋｇ－１，改变特丁醇在混合溶剂中的质量百分数ｘ＝５％、１５％和２０％的条件下，测定了无液接电池（Ａ）和电池（Ｂ）的电动势，确定了混合溶剂中的Ａｇ－ＡｇＣｌ电极的标准电极电势，讨论了ＨＣｌ的迁移性质；计算了ＨＣｌ在该体系中的活度系数γＡ，结果表明，对于所讨论的体系，在溶液中总离子强度保持恒定，ＨＣｌ的活度系数服从Ｈａｒｎｅｄ规则．在溶液组成恒定时，ｌｇγＡ是温度倒数１／Ｔ的线性函数，计算了ＨＣｌ一级，二级和总介质效应     

电位法测定亚磷酸镍溶度积常数探讨

用电位法测定了亚磷酸镍的溶度积常数log K0.首先设计了一个原电池,由半电池铂金-饱和甘汞电极和半电池镍-亚磷酸镍·亚磷酸根组成,测出了不同亚磷酸根离子活度和不同温度下的原电池电动势,扣除了不同温度下饱和甘汞的电极电势,即得到镍-亚磷酸镍·亚磷酸根的电极电势E.用E值通过Nernst方程式计算出亚磷酸镍的溶解、沉淀过程的活度平衡常数log Ka,再用Debye-Hückel方程式将log Ka与离子强度联系起来,计算出log Kd,用log Kd-I作图,外推I趋近于零,求得了不同温度下的一组log K0值,当298 K(25 ℃)时,log K0=-4.33.再用log K0与热力学温度的倒数(1/T)作图,求得了亚磷酸镍溶解、沉淀过程的ΔH和ΔS,分别为-79.734 kJ·mol-1和184.655 J·mol-1·K-1.     

288.2～318.2K下H_2O-HAc体系中HCl的标准迁移热力学量

该文应用离子选择性电极测定了288.2～318.2K间的7个温度下电池 H~+膜电极|HCl(m),H_2O(1—x)+HAc(x)|Cl~-膜电极的电动势,并由此求得了各温度下HCl自水向各组成H_2O-HAc混合溶剂中的标准迁移自由能ΔG_t~?、标准迁移熵ΔS_t~?、标准迁移热焓ΔH_t~?。最后还对实验结果进行了分析,讨论。     

ZnCl2在乙醇-水混合物中平均活度系数的测定

本文用电动势法测定了五个温度下总离子强度Ⅰ恒定为0.2、0.4、0.6、0.8、1.0mol·Kg-1时的ZnCl2-C2H5OH-H2O体系中ZnCl2的离子平均活度系数.实验结果表明,在温度10,15,20,25,30℃时ZnCl2的离子平均活度系数能较好地符合Harnecl规则.