盐酸在40Wt%DMSO—H_2O混合溶剂中热力学性质的研究

本文用emf法通过测定得到Pt,H_2(latm)Hcl(xm)+H_2O|AgCl—Ag及Pt,H_2(latm)I HCl(xm)+40Wt%DMSO+H_2O/AgCl—Ag两电池的标准电动势E°及其温度系数。求出盐酸从H_2O到40Wt%DMSO—H_2O混合溶剂的迁移自由能ΔGtr、迁移焓ΔHtr、迁移熵ΔStr及迁移活度系数~wγ~s。进而求出盐酸在40Wt%DMS0—H_2O混合溶剂中的标准生成自由能ΔfG°(298.15)。     

盐酸从水到DMSO—EtOH—H_2O混合溶剂的迁移热力学函数

本文采用电动势法测定了无液体接界电池Pt,H_2(101.3KPa)|HCl(m),DMSO(x),EtOH(y),H_2O|AgCl-Ag的电动势。其中当DMSO的含量分别恒定在x=10.20%(wt)时,EtOH的含量分别取y=10、20、30%(wt),温度区间为298.15～318.15k;温度间隔为5K.根据实验测得的电动势,计算了迁移热力学函;发现当DMSO%(wt)恒定时,ΔG_t~0与EtOH%(wt)有线性关系,而ΔH_t~0和TAS_t~0随EtOH%(wt)的改变,都有最高点出现。并据此讨论了溶液的微观结构。     

盐酸在蔗糖水溶液中表观热力学性质的研究

在恒定蔗糖质量分数x=0.100条件下,应用经典电动势方法测定无液体接电池的电动势：Pt,H2(1.013*10^5Pa)HCl(m),Sucrose(x),H2O(1-x)AgCl0Ag根据测得该电池的电动势,确定了混合溶液中AgCl-Ag电极的标准电极电势,。讨论了盐酸的迁移性质。     

水-乙醇体系中HCl活度系数的测定

本文借助于数字式离子计,测定了在整个乙醇浓度范围内和m(HCl)分别为0.02,0.04,0.06,0.08和0.10 mol·kg~(-1)时电池:玻璃电极|HCl(m),H_2O(1-x),EtOH(x)|AgCl-Ag的电动势,并由此求得了在上述混合溶剂条件下各浓度HCl的平均活度系数γ_±和标准迁移自由能△G_t~?,其结果与现有文献值吻合较好。     

甘油-水混合溶剂中盐酸热力学性质

在恒定溶液总离子强度I＝1.000mol.kg^-1，改变甘油在混合溶剂中的质量分数x=5、15和20的条件下，应用经典的电动势方法测定无液体接界电池的电动势：Pt,H2(101,325kPa)|HCl(m),C3H8O3(x),H2O(1-x)|AgCl-Ag (A)根据测得电池（A）的电动势，确定混合溶剂中AgCl-Ag是极的标准 电极电势，计算了HCl在甘油－水混合溶剂中的活度系数，进一步讨论了HCl的迁移自由能，迁移熵和迁移焓。     

HCl在丙醇—水混合溶剂中热力学性质的研究

本文在25℃下测定了Pt,H_2(1atm)HCl(m),PrOH(X),H_2O(1-X) AgCl-Ag无液接电池电动势,其中m为HCl的质量摩尔浓度,X为PrOH在混合溶剂中摩尔分数,X=0.02,0.05,0.08和0.12,利用Roy等人提出的多项式曲线拟合法确定了该电池的标准电动势,将实验得到的HCl标准迁移自由能,和用Beveridge同心壳层连续介质模型计算的HCl迁移自由能静电作用部份作比较,两者之差为HCl迁移自由能的化学作用部份,最后讨论了Pitzer理论在这种混合溶剂中的应用。     

氯化锌在水和乙醇混合溶剂溶液中热力学性质的研究

改变乙醇在混合溶剂中质量分数(x=0%,5%,15%)的条件下,测定了无液接电池(A)和电池(B)的电动势,确定了AgCl-Ag电极和Zn电极及其电极对在溶液中的标准电动势,计算ZnCl2在混合电解质溶液中的热力学迁移性质和平均活度系数r±.     

蓖酸甲酯裂解热力学参数估计与分析

为了考察蓖酸甲酯裂解反应的热效应及裂解限度 ,寻求改进其裂解工艺的有效途径 ,用 Benson基团加和法估算了蓖酸甲酯及其裂解产物十一烯酸甲酯和庚醛的标准生成焓Δf H m(2 98,g) ,标准熵 S m(2 98,g) ,用 Rihani基团加和法估算了上述各物质的理想气体热容 C p ,m(T)与温度的关系。据此导出了该裂解反应的标准焓变Δr H m(T) ,标准熵变Δr S m(T)、标准吉布斯自由能变化Δr G m(T)、标准平衡常数 K p (T)分别同温度之关系。结果表明 :在稍高温度下 ,裂解平衡常数已经较大。因此 ,将传统的高温 (>80 0 K )裂解改为在较低温度下催化裂解原则上是可行的。     

5—45℃下氯化氢—氯化镍—正丙醇—水体系中氯化氢活度系数的研究

本文报道了在5～45℃,测定的无液接电池: Pt,H_2(latm)| HCI(I_A),N_i Cl_2(IB),PrOH(X),H_2O(1-X)| AgCl,Ag的电动势,确定了Ag-AgCl电极在该混合溶剂中的标准电极电位。计算出总离子强度I=1.00moleKg~(-1)时HCl的活度系数Y_A。结果表明,HCl在HCl-N_iCl_2-PrOH-H_2O体系中仍遵守Harned规则,在溶液组成不变时,logY_A与绝对温度T呈线性关系。对HCl在混合溶剂混合电解质中的二级介质效应进行了讨论。     

CO、N2在金属Y表面的吸附行为

对Y原子采用相对论有效原子实势(RECP/SDD),C、O、N原子采用6-311 G**基函数,利用B3LYP方法计算了YCO和YN2分子的微观结构以及不同温度下的热力学函数.以气态分子总能量中的振动能EV代替该分子处于固态时的振动能量,以电子运动和振动运动熵SEV代替分子处于固态的熵的近似方法,计算了不同温度下金属Y与CO、N2反应的ΔHΘ、ΔSΘ、ΔGΘ及反应平衡压力,导出了反应平衡压力与温度的关系.计算得出在标准条件下,YCO(s)的生成焓为-69.88 kJ.mol-1,YN2的生成焓为-46.34 kJ.mol-1.比较YCO(s)、YN2(s)和YH2(s)的G ibbs自由能ΔGΘ,可得到在常压及298.15~998.15 K温度条件下,吸附平衡压力pH2Kp(CO)>Kp(N2).比较YCO(s)和PdCO(s)的G ibbs自由能ΔGΘ以及YN2(s)和PdN2(s)的Gibbs自由能ΔGΘ,得到在常压及298.15~998.15 K温度条件下,Y对CO和N2的吸附弱于Pd对CO和N2的吸附.由此,可以认为在纯钯中加入钇,一方面增强了H2在合金膜表面的吸附,另一方面减弱了杂质气体CO和N2的吸附,从而有效提高了渗氢速率.     

PuN2气态分子的结构与热力学稳定性的理论研究

用密度泛函B3LYP方法计算了PuN2分子的微观性质,不同温度下气态PuN2分子的能量E,熵S及气态PuN2分子生成反应的标准焓变ΔH°、标准熵变ΔS°和标准自由能变ΔG°.计算结果表明,气态PuN2分子不具有热力学稳定性.     

盐酸在葡萄糖水溶液中表观热力学性质研究

在恒定葡萄糖质量分数W=10％,应用经典电动势方法测定无液接电池的电动势：Pt,H2（101．325kPa）｜HCl（m）,C6H12O6（W）,H2O（1-W）｜AgCl—Ag根据测得该电池的电动势,确定了混合溶液中AgCl—Ag电极的标准电极电势,讨论了盐酸的迁移性质．     

四苯硼钾从水到水-二氧六环混合溶剂中的标准迁移自由能和介质效应

在温度298.15K时,用光度法测定了四苯硼钾在水及不同比例的水-二氧六环(DEDO)混合溶剂中的溶解度,进而对四苯硼钾从H2O到H2O-DEDO混合溶剂中的标准迁移自由能和介质效应进行了研究.结果表明,随物质的质量分数x(DEDO)的增大,ΔG0t呈现复杂的变化,当x<0.2,-ΔG0t随x的增大而增加;当x>0.2,-ΔG0t随x的增大而减小,在x=0.2附近,-ΔG0t出现极大值.当x>0.8时,ΔG0t变为正值,且随x的增大而急剧增加.对出现这种变化规律的原因进行了分析讨论.     

异极矿的标准生成热力学函数

采用PE公司的Diamond差式扫描量热仪(DSC)测定异极矿脱去1个水分子所生成的产物Zn4Si2O7(OH)2和异极矿Zn4Si2O7(OH)2·H2O在363～563 K温度范围内的恒压比热容;测定恒压条件下,在573.15～998.15 K温度范围内异极矿加热脱水过程的DSC曲线。将比热容换算成摩尔热容,用最小二乘法分别拟合Zn4Si2O7(OH)2和Zn4Si2O7(OH)2·H2O的摩尔热容与温度的函数关系式;利用相关物质的已知热力学参数,设计热力学循环,计算在标准压强和温度298.15 K时Zn4Si2O7(OH)2和Zn4Si2O7(OH)2·H2O的标准生成热力学函数ΔfHmΘ,ΔfSmΘ和ΔfGmΘ。     

聚苯胺膜生长的椭圆法研究

用椭圆法研究聚苯胺膜在HClO_4、H_2SO_4、HCl溶液中的生长,聚苯胺膜的生长速度和结构形貌与酸溶液的阴离子有关,在HClO_4溶液中形成致密膜,在H_2SO_4和HCl溶液中初期形成的是致密膜,以后是多孔膜。     

多组分电解质溶液热力学 Ⅲ.5—45℃ HCl NiCl_2 H_2O体系中HCl的活度系数

本文测量了五个温度下,总离子强度恒定时电池 Pt,H_2(g,latm)|HCl(m_A),NiCl_2(m_B)|AgCl-Ag的电动势。实验结果表明,在HCl NiCl_2 H_2O体系中,温度在5,15,25,35和45℃恒定总离子强度I为0.5,1.0,2.0,3.0,4.0和5.0mol·kg~(-1)时的HCl活度系数γ_A能较好地符合Harned规则 logγ_A=logγ_A~。-α_AI_B 同时发现在混合物组成不变情况下HCl活度系数的对数logγ_A是温度的线性函数logγ_A=a bt,常数a和b与混合物的组成和总离子强度有关。     

改性膨润土对城市污水中COD吸附的热力学行为研究

文章研究了在水溶液中改性有机膨润土吸附城市污水中COD过程的热力学行为,测定了不同温度下的等温吸附曲线,计算了热力学函数标准吸附自由能变ΔG0、标准吸附焓变ΔH0及标准吸附熵变ΔS0。结果表明,有机污染物COD在水相和有机膨润土间的分配系数Kd与温度成负相关,其吸附过程为自发的放热反应,标准自由能的变小是对COD在有机膨润土上吸附的推动力,有机土对水中有机污染物COD有很好的热力学吸附效果(0.952相似文献   

减弱CO在Pd金属表面吸附的方案

对Pd原子采用相对论有效原子实势（RECP/SDD）,C、O原子采用6-311＋＋G^＊＊基函数,利用B3LYP方法计算了PdCO分子的微观结构以及不同温度下的热力学函数.以气态分子总能量中的振动能EV代替该分子处于固态时的振动能量,以电子运动和振动运动熵SEV代替分子处于固态的熵的近似方法,计算了不同温度下金属Pd与CO反应的两种可能产物Pd-CO（s）和Pd-OC（s）的ΔH^Θ、ΔS^Θ、ΔG^Θ及反应平衡压力,导出了反应平衡压力与温度的关系,证实CO吸附以C端接近Pd.比较Pd-CO（s）、PdH2（s）和PdN2（s）的Gibbs自由能ΔG^Θ,可得到在常压及298.15-898.15K温度条件下,吸附平衡压力pCOKp（H2）〉Kp（N2）,由此证实CO较易被金属Pd表面吸附.为了减弱钯合金膜对CO的吸附,提出加外电场改变CO分子的排列方向使O原子接近膜表面的方案.     

巯基棉富集—阳极溶出伏安法测定水中痕量砷和硒

本文叙述了用巯基棉富集—阳极溶出伏安法测定水中痕量砷和硒的方法。将水样经盐酸酸化成1M酸度后通过巯基棉富集,以NaCl饱和的6N HCl洗脱干扰离子,然后用H_2SO_4—H_2O_2消解此巯基棉,消解液分成两份,一份在HClO_4存在下以金膜玻炭为工作电极阳极溶出法直接测定Se(Ⅳ),另一份用硫酸肼将As(Ⅴ)还原为As(Ⅲ)后也用同法测定。并就巯基棉的制备方法和性质进行了一些探索。     

高炉煤气中HCl生成的热力学研究

高炉煤气中HCl气体的生成机理并非简单的高温下NaCl与水的反应,而是复杂的多项反应.高炉煤气中HCl气体的生成途径可能有两种:一是NaCl、H2O与P2O5反应生成HCl气体;二是NaCl、H2O与SO2和NO2反应生成HCl气体.根据高炉煤气中HCl生成的热力学计算表明,HCl气体在高炉中上部生成,生成温度集中在300 ～ 800℃和1400～ 1600℃.