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1.
本文测定了温度为5、15、25和35℃时KCl在甲醇—苯、甲醇—甲苯、甲醇—环己烷和甲醇—四氯化碳中的溶解度,并得到经验公式:logs=a+bT,其中S为KCl的溶解度。T为绝对温度,a和b为经验常数。同时计算了KCl由甲醇到甲醇混合溶剂的标准迁移自由能△G°_■得到它和组分X_(ne)的经验关系式:△G°_(t■)=C+dX_(ne),C和d为经验常数。同时出指在本实验范围内,温度的变化不影响纯单溶剂化模型和第二介质常数公式的适用性。  相似文献   
2.
李芝芬等人测定了盐在甲醇混合溶剂中的溶解度,得到经验公式: logs_0/s_s=kx_Ne (1)式中s_0和s_s分别为盐在甲醇和混合溶剂中的溶解度,x_Ne为第二组分溶剂的摩尔分数,k为第二介质常数。他们还提出了单纯溶剂化模型,导出了计算溶剂化数的公式: n_++n_-=-(2logs_0/s_s)/(logΦ_P) (2) 本文测定了KClO_3,KClO_4,KIO_3和KIO_4,在水-甲醇,水-乙醇,在水-丙醇,水-丙酮和水—二氧六环五种混合溶剂中的溶解度。近似符合经验公式(1),而公式(2)对本实验研  相似文献   
3.
本文用emf法测定HCl+CoCl_2+H_2O体系在298.15K和总离子强度为0.1,0.5,1.0,2.0,3.0,4.0和5.0molekg~(-1)时的HCl活度系数。用Harned方程和Pitzer方程处理了这些实验数据,其结果表明,一直到总离子强度I=5.0molekg~(-1)时,HCl的活度系数仍遵守Harned方程。用三种不同方法求得Pitzer方程中的混合参数θ和ψ。由这些参数求算了CoCl_2的活度系数,三种方法得到的结果在实验误差范围内吻合得很好。  相似文献   
4.
本文测量了电池Pt,H_2(g,latm)|HCl(m_A),CoCl_2(m_B)|AgCl-Ag的电动势。实验结果表明,在恒定总离子强度I=0.5,1.0,2.0,3.0,4.0和5.0mol·kg~(-1)的HCl-CoCl_2-H_2O体系中,在温度5,15,25,35和45℃时,HCl的活度系数γ_A都能较好地服从Harned规则: logγ_A=logγ_A~°-α_AI_B 同时也发现,在混合物组成不变的情况下,该混合物中HCl活度系数的对数logγ_A是温度的线性函数logγ_A=a bt,其中常数a和b都与混合物的组成和总离子强度I有关系。  相似文献   
5.
本文用EMF法测定了25.00±0.02℃、恒定总离子强度下HCl NiCl_2 H_2O体系中HCl活度系数。用Harned和Pitzer方程式处理实验数据,结果表明,一直到总离子强度I=5.0mole·kg~(-1)时,HCl的活度系数仍遵守Harned规则。用三种不同方法求得Pitzer方程式中的混合参数θ和ψ,推算NiCl_2活度系数。计算结果和实验数据在误差范围内吻合得很好。  相似文献   
6.
本文在298.15K下测定KCl,KBr在1.2-丙二醇听溶解度,其结果表明,这盐的溶解度随混合溶剂组成变化,遵守李芝芬等人提出的经验规律,并改进了他们提出的溶剂化数计算公式。  相似文献   
7.
本文测定了KCIO_3,NaNO_2,NaNO_3三种盐在甲醇—苯,甲醇—甲苯,甲醇—环己烷,甲醇—四氯化碳和甲醇—1,4—二氧六环以及KCJ在甲醇—苯和甲醇—甲苯中溶解度,与非电解质的摩尔分数X_(Ne)的关系符合经验公式log(s_o/s_m)=kX_(Ne),其中s_o和s_m分别为盐在纯甲醇和混合溶剂中的溶解度。同时得到了与非电解度体积分数φ_(Ne)的经验公式log(s_o/s_m)=k_φφ_(Ne),其中K_φ称为第二介质常数。盐的溶剂化数近似地符合公式n_ n_=-2 log(s_o/s_m)/logφ_P。本文从改进的Born公式,推导出第二介质参数k′的理论计算公式 k'=Ne~2/2.303×4RT(1/r_ _ 1/r_- _)D_o-D_(Ne)/D_o~2式中N为Avogadro常数,e为电子电量,R和T具有通常意义,γ_ 和γ_-分别为正负离子的晶体半径,_ 和_-分别为正负离子在溶液中的半径比晶体半径为大的增量,D_o和D_(Ne)为甲醇和非电解质的介电常数。计算的k′和实验的k_φ数值相近,k′对k_φ有一定的预示。  相似文献   
8.
本文把Pitzer方程应用到有机溶剂——水组成的混合溶剂中去,利用多元线性回归程序得到了HCl和HBr不同温度系数dβ/dT和dβ/dT并讨论了这些参数随温度和溶剂组成的变化规律。  相似文献   
9.
本文利用近十几年内发展起来的Pitzer方程表达配合平衡中各个电解质的活度系数,假设支持电解质的离子强度可近似地代表平衡体系的离子强度,并把Pitzer方程中的因子exp(-αμ~(1A2)展战级数,分别取前两项和三项,从而使Pitzer参数B、B′皆与离子强度无关,于是得到: logKμ+(0.39211△Z~2)/ln10 [μ~(1Z2)/1+1.2μ~(1Z2)+5/3ln(1+1.2μ~(1Z2)]=logK_0+A_(1μ)+A_2μ~2 (1)式(1)中Ku和K_0分别为配合物在一定离子强度μ下的逐级稳定常数和逐级热力学稳定常数,△Z~2为配位反应中产物和反应物的电荷平方差,A_1、A_2为经验参数。根据方程式(1),利用曲线回归技术可以得到logK_0。为了校正本公式推演过程中的两点假设,公式(1)右边加上三次项。得到三次曲线方程式;考虑到计算和外推方便,舍去公式(1)右边二次项,得到线性方程式。用本文的三种方法处理了本文前面两报的和一些前人的实验数据,与的传统方法相比,不论是方法适用,部分适用,还是完全不适用的体系,本文提供的三种方法都可以得到满意的结果。  相似文献   
10.
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