N1923串级萃取分离La、Nd数学模拟

在较宽的酸度、稀土浓度、不同体系条件下探讨了N_(1923)萃取La、Nd的性能,详细地研究了在HNO_3介质中料液中酸度[H~+]_F、镧、钕浓度[La~(3+)]_F、[Nd~(3+)]_F对萃取平衡的影响规律,绘制了La、Nd萃取平衡等温线和分配比例数D~(-1)与平衡水相中镧总浓度[La~(3+)]_a,镧、钕萃取率E％与料液中酸度[H~+]_F关系图等,设计了计算程序用计算机进行数学模拟。并用N_(1923)进行串级萃取分离La、Nd,获得了纯度为99％以上的La、Nd产品,模拟式合理,萃取分离效果好。     

镧与镨钕的环烷酸萃取分离

前言以环烷酸为萃取剂分离稀土元素,十余年来有很大进展,但用于稀土之间的分离工作发表的不多;1974年以来国内成功地用它分离了钇和非钇稀土;至于对非钇稀土之间的分离未见报导。在环烷酸萃取体系中,相邻轻稀土的分离因数,以镧与铈之间较大,β_(Ce/La)2.2～2.4。我们曾研究了镧铈镨钕混合氯化物(RECl_3=0.51M)——1.8M环烷酸(氨化率48％)煤油溶液萃取体系中轻稀土的分配,测得β_(Ce/La)～2.5,β_(Pr/Ce)～1.2,β_(Nd/Pr)～1.3表明环烷酸适用于轻稀土、特别是无铈轻稀土中镧的分离。工业级环烷酸作为萃取剂有易乳化的缺点,目前均加入异味较重的C_9—C_(11)混合醇或辛醇破乳,同时也要求提供防止乳化的其它方法。为了考察环烷酸萃取分离轻稀土的性能,本文用经过纯化的一定馏份环烷酸(以煤油为稀释剂)在氨化率45％时不使用其它添加剂,在单级萃取平衡的基础上,对镧镨钕     

环烷酸—TBP系分离提纯La_2O_3的研究

采用环烷酸—TBP体系对混合稀土中的La进行分离提纯。测定了La、Ce、Y、Pr、Gd、Nd的pH_(1/2)值,以及,并据此设计出分馏萃取流程。经试验,确定用20级萃取和10级洗涤,所得La_2O_3产品的纯度可达99.95％,收率为97％。环烷酸—TBP体系具有无臭、分层快、粘度小、成本低等优点,可用来代替常用的P_(350)、P_(507),作为分离提纯La的萃取剂。     

在硝酸体系中用甲基膦酸二仲辛酯萃取轻希土元素的热力学行为的研究

测得17、25、33、41、49℃下甲基膦酸二仲辛酯(P-350)萃取希土元素(La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd)的分配系数,从其结果计算了萃取过程的焓及其相对吉氏函数和熵变,并进行讨论。研究了La(NO_3)_3—Ce(NO_3)_3—HNO_3—H_2O—P-350和Ce(NO_3)_3—Pr(NO_3)_3—H_2O—P-350萃取体系在不同希土料液浓度及两个希土元素不同克分子比条件下的平衡,测定其分离因数。指出P-350对希土的萃取分离效能主要是依靠盐析作用。     

离子液体[Bmim]PF_6萃取四环素类抗生素的研究

用疏水性离子液体[Bmim]PF6萃取分离了四环素类抗生素.用紫外分光光度法进行了检测,同时考察了萃取体系的pH值、萃取的时间、离子液体的用量以及离子液体-水萃取体系对萃取率的影响.结果表明:萃取过程很快就能达到平衡,并且比传统的有机溶剂具有更好的萃取效果;La(Ⅲ)-TC(TC为四环素)、La(Ⅲ)-OTC(OTC为土霉素)和La(Ⅲ)-CTC (CTC为金霉素)的最高萃取率分别为94.13%,51.15%和95.68%.     

分离系数与纯度的关系及高纯氧化镧的制备

本文以HEH(EH)P为萃取剂,用萃取法制备高纯氧化镧。测定了分离系数及其与纯度的关系,根据串级萃取理论,选定串级工艺参数并进行小型实验。结果表明,氧化镧中的稀土杂质与非稀土杂质(除Ca外)均≤1r/1gLa_2O_3。证明了本文提供的方法是可行的。     

叔碳酸13萃取轻稀土元素

本文研究了叔碳酸13对轻稀土元素的萃取.测定了自氯化物体系中萃取的若干参数.萃取和反萃的平衡时间均为2分钟.进入有机相中Nd~(3 )的最高浓度为0.16～0.17M,有机相中HA:Nd=6:1(摩尔比),此值为饱和萃取容量.负载稀土的有机相反萃容易,反萃酸度低.相邻元素对的分离系数分别是 β(Ce/La)=3.0～3.5,β(Pr/Ce)=1.7～1.9,β(Nd/Pr)=1.4～1.5,实验条件改变时,β值变化不大.用轻稀土和钇的混合料液进行串级试验,经萃取35级、洗涤8级处理,制得高纯镧.La_2O_3纯度为99.95%,收得率96%.叔碳酸13作为工业萃取剂萃取分离斓是可取的.     

石油硫醚萃取分离铂、钯的研究

用石油硫醚(I~#)—TCE溶液作萃取剂,经酸度、贵贱金属萃取体系的分离、反复使用次数、萃取容量、萃取时间、合成试验等表明:在萃取工艺条件下,石油硫醚(I~#)—TCE溶液,可使铂、钯达到选择性分离;并找到了6M NH_4OH溶液是载钯有机中相反萃钯的适宜反萃剂。     

氯化铵焙烧氯化氧化镧的热力学研究

利用化学热力学原理和热力学函数的数据,通过计算分析氯化铵焙烧氯化氧化镧制备无水氯化镧的可行性和技术关键。结果表明:氯化铵焙烧氯化氧化镧制备无水氯化镧在热力学上是可行的;氯化反应的起始温度为420.43 K,反应进行完全的最低温度约为457.83 K;当T≥554.02 K时,氯化铵抑制La Cl3(s)水解的反应开始进行,T≥724.28 K时,氯化铵彻底抑制La Cl3(s)水解;NH4Cl(s)焙烧氯化La2O3(s)生成La Cl3(s)的理论温度为573 K左右;La OCl(s)是无水氯化镧中的主要杂质,使用2倍理论量的氯化铵是提高氯化率和无水氯化镧含量的关键。     

环烷酸及其对稀土元素萃取的研究(Ⅱ)——轻稀土元素的系统分离及高纯氧化镧的制备

在文献[1]中曾指出,环烷酸是一种优良的工业萃取剂。在盐酸体系中,轻稀土元素之间的萃取能力差异大一些,可进行彼此间的分离,制得各个单一稀土元素。目前,单一轻稀土元素一般是通过氧化还原法、萃取法和离子交换法制得的。工艺较复杂,难以进行连续、大规模的生产,劳动强度也大。我们试图用环烷酸作萃取剂,对由镧、铈、镨、钕组成的混合轻稀土组分,作系统的萃取分离,以获得一定纯度的各个单一稀土元素。近年来,北京大学徐光宪教授在L.Alders萃取串级理论的基础上,提出了萃取最优化方程。本工作按照萃取最优化方程,设计并进行了串级试验,取得了良好的结果。     

氧化镧铈富集物中镧铈含量的测定

我省寻乌矿为一个火山岩风化壳离子吸附型稀土矿,这是一种新型的稀土资源。它储藏量大,是我省重要的稀土资源之一。就稀土各元素的配分情况来看,高镧低铈,富含镧钕,同时钐、铕、铽、钇的含量也较高,特别是钐铕在目前世界已知稀土矿中含量最高。该矿用P—204萃取分离的方法,将混合稀土分离成氧化镧铈富集物、氧化镨钕富集物、中稀土氧化物和重稀土氧氧物等四种成品。在氧化镧铈富集物的成品分析,不但要求分析稀土总量,更重要的是要求分析La、Ce含量。限于矿区的设备条件等原因,目前无法开展这方面的分     

P350萃取色谱法分离微量钨(Ⅵ)的研究

本研究了以P_(350)为固定相,硅胶为载体,以3.0mol/L HCl—1.0mol/L MgCl_2—1％Tar 混合溶液为流动相的萃取色谱法分离钨(VI)的新方法,考察探讨了分离条件、洗脱条件和共存离子干扰等。在拟定的实验条件下,钨可以有效的和 Mo(VI)、Ti(IV)分离,结合水杨基萤光-酮溴化十六烷基三甲基铵分光光度法,应用于多种合金钢和矿物中微量钨的分离与测定,结果良好。     

镧和钙在甲基膦酸二甲庚酯萃取剂中的分配及相互间分离的试验

位已经研究过混合稀土硝酸盐中各个稀土元素在甲基膦酸二甲庚酯中的分配情形,以及料液浓度、酸度和萃取剂浓度对稀土元素之间分离因数的影响。由于稀土矿中钙含量很高,在稀土元素萃取分离时,经常和镧在一起,并使最后的镧产品往往钙含量相当大,影响产品质量,因而试验镧和钙在甲基膦酸二甲庆酯中分配是需要的,可以更好地掌握各元素在萃取时的化学行为,寻找合适的分离条件,而这方面的工作尚未见报导。     

盐分和稀土镧对小果白刺生长和元素吸收的影响

采用温室盆栽试验方法,模拟无污染非盐渍化土壤(空白处理:0mg·kg~(-1)La, 0g·kg~(-1)NaCl)、NaCl型盐渍化土壤(盐处理:0mg·kg~(-1)La, 1.5g·kg~(-1)NaCl)、La污染土壤(镧处理:100mg·kg~(-1)La, 0g·kg~(-1)NaCl)和La污染NaCl型盐渍化土壤(镧×盐处理:100mg·kg~(-1)La, 1.5g·kg~(-1)NaCl),研究盐分和稀土La单独或复合处理对小果白刺生物量、营养元素吸收、离子平衡、Na~+和La吸收转运的影响,旨在为稀土污染盐渍化土壤的植物修复提供科学依据。结果显示,与空白处理相比,盐处理和镧处理使植株总干重显著增加130.69%和125.99%,显著降低了茎叶的营养元素浓度,盐处理和镧×盐处理显著降低了茎叶的K~+/Na~+、Ca~(2+)/Na~+和P/Na~+,而镧处理显著增加茎叶的K~+/Na~+,使茎叶的Na~+浓度显著降低17.22%,镧处理和镧×盐处理显著降低了La转运率;与盐处理相比,镧×盐处理使植株总干重显著降低,茎叶的Na~+浓度显著增加15.04%;与镧处理相比,镧×盐处理使植株总干重显著降低,茎叶的La浓度显著增加84.62%。结果表明,盐处理和镧处理可显著改善小果白刺的生长,盐处理显著增加了小果白刺茎叶La浓度,镧处理显著增加了小果白刺茎叶Na~+浓度,镧处理和盐处理的交互作用可显著减少小果白刺对Na~+的吸收,研究结果可为稀土污染盐渍化土壤的植物修复提供理论依据。     

镧(La3+)及其配合物La(POA)3对铅污染绿豆幼苗生理活性的影响

以水培的方式研究了稀土La3 及其配合物La(POA)3(HPOA=苯氧乙酸)对铅胁迫绿豆幼苗的生理生态影响.结果表明,单一铅胁迫后的第4天和第8天,绿豆幼苗的叶绿素和可溶性蛋白含量下降,而MDA和脯氨酸含量上升;浓度范围为15~50 mg/L的镧或La(POA)3能明显促进绿豆幼苗的生长并且可以缓解铅对绿豆幼苗的胁迫伤害作用,经镧或镧的配合物作用后绿豆幼苗的各种生理指标皆比单一铅胁迫时有明显的改善,且随作用时间的延长,镧的配合物对铅胁迫的缓解作用较镧更明显.100 mg/L的高浓度镧或镧的配合物对铅胁迫的缓解作用减弱.     

PMTFP和Dipy对稀土离子的协同萃取

研究了1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基-5-吡唑酮(PMTFP)和2.2’-联吡啶(Dipy)的氯仿溶液从硝酸介质中对镧(Ⅲ)、镨(Ⅲ)、钕(Ⅲ)、钆(Ⅲ)、钇(Ⅲ)、镝(Ⅲ)、镱(Ⅲ)和镥(Ⅲ)的协同萃取。用斜率法确定了协萃合物的组成为La(PMTFP)_3·Dipy。测定了它们的半萃取pH位。制得镧的固态协萃合物,作了元素分析,考察了红外和紫外吸收光谱及热稳定性。     

(NH4)2SO4存在下氯化亚锡一丙醇体系萃取分离铂(Ⅱ)的研究

研究了用(NH4)2SO4存在下氯化亚锡-丙醇体系萃取分离铂(Ⅱ)的行为及体系在盐酸介质中的分相条件.实验表明在盐酸介质中体系可萃取铂(Ⅱ),其萃取率为99.4%,该方法可用于从贱金属中分离铂(Ⅱ).     

萃取色层分离铜中微量金

本文发现萃取色层法分离铜中的金.用 P_(350)为固定相、硅胶为担体,以盐酸和亚硫酸钠溶液为流动相,用盐酸淋洗下铜后,改用亚硫酸钠溶液淋洗金.测定结果良好,回收率在90～105%之间.     

聚合偶氮试剂萃取稀有金属离子的研究

报道利用高分子显色剂聚乙烯醇缩对甲酰基苯偶氮变色酸(简称PV*CApF)作萃取剂,在非有机溶剂萃取体系Tween80-Na2SO4-H2O中,实现了Y(Ⅲ)与La (Ⅲ )、Zr(Ⅳ)与Ti(Ⅳ)的定量分离,研究了影响萃取的各种因素及形成的络合物电性对萃取率的影响;并与相应的小分子试剂作比较,结果表明:采用高分子显色剂作萃取剂,比相应的小分子萃取剂更易获得高的萃取率和好的分离效果,而且萃取率不受被萃物结构和电性的影响,表现出比小分子显色剂更优越的萃取性能.     

二(1-甲基庚基)磷酸对稀土元素的萃取 Ⅰ.轻稀土分离系数及萃取容量的测定

用蓖蔴油裂解产物1-甲庚醇合成的萃取剂——二(1-甲基庚基)磷酸(代号P-215)是二(2-乙基已基)磷酸(代号P-204)的异构体。上海有机所曾测定了它对镧、钇、钆、铽的分配比。为了进一步了解P-215的萃取性能,本文测定了各轻稀土元素的半萃取pH值,研究了相邻轻稀土对在P-215-200汽油与盐酸中的分配,并计算了各稀土对的分离系数,还观察了十数种添加剂对P-215萃取容量的影响。