甲基膦酸二甲庚酯与硝酸络合萃取的研究

近年来国内用于轻希土元素的生产,但有关甲基膦酸二甲庚酯萃取机理的研究却很少,只有Е.В.Михлин测定该化合物的异构体与三价铈的萃取分配常数。有关工厂希望我们开展这方面工作,这些研究对生产掌握合理的操作条件是有意义的,同时对甲基膦酸二甲庚酯的分析也会有一定的参考价值。     

二(1-甲基庚基)磷酸对稀土元素的萃取 Ⅰ.轻稀土分离系数及萃取容量的测定

用蓖蔴油裂解产物1-甲庚醇合成的萃取剂——二(1-甲基庚基)磷酸(代号P-215)是二(2-乙基已基)磷酸(代号P-204)的异构体。上海有机所曾测定了它对镧、钇、钆、铽的分配比。为了进一步了解P-215的萃取性能,本文测定了各轻稀土元素的半萃取pH值,研究了相邻轻稀土对在P-215-200汽油与盐酸中的分配,并计算了各稀土对的分离系数,还观察了十数种添加剂对P-215萃取容量的影响。     

用甲基膦酸二甲庚酯(P_(350))自盐酸溶液中萃取钍的研究

研究了用甲基膦酸二甲庚酯(P350)在室温下自盐酸溶液中萃取钍(IV)的性质和萃合物组成;也讨论了P350萃取钍的机理。研究结果表明,自高酸且有氯化锂存在的溶液中萃取时生成的萃合物是ThCl_4·3P350,而自低酸且有氯化锂存在的溶液,或自高酸但没有氯化锂存在的溶液中萃取时生成的萃合物都是ThCl_4·2P350。     

PT-28在硝酸体系中萃取三价镧系元素的研究

系统研究了２－乙基已氧基甲基膦酸二（２－乙基己基）酯（代号ＰＴ－２８）在硝酸介质中萃取三价镧系元素的行为，讨论了萃取剂浓度的变化、硝酸钠的浓度及温度变化对萃取率的影响，并对ＰＴ－２８萃取ＨＮＯ３的机理进行了探讨。     

于甲基膦酸二仲辛酯——硝酸体系中萃取分离Pr,Иd,Sm的分配平衡、分离因数和萃合反应热效应的研究

前言 我国工人阶级、技术人员在“自力更生”精神的指引下研制成甲基膦酸二仲辛酸(p-350)。它已成为铀、钍分离,萃取稀土,尤其为分离镧的特效萃取剂。 p-350-HNO,体系比较简单,工艺性能也较稳定,而且与分离镧(La)是同一体系,若能把La、pr、Nd、Sm、Eu等镧系元素的分组或分离联结起来是有意义的。但有关该体系的分离因数及分配平衡、萃合反应热效应等研究,前者工作(1)较为零     

PT-28对常见无机酸和有机酸的萃取行为研究

系统地研究了2－乙基己氧基甲基磷酸二（2－乙基己基）酯（代号PT－28）对硫酸、磷酸、硝酸、高氯酸、盐酸和醋酸六种酸的萃取行为，发现PT－28对硫酸、磷酸、盐酸和醋酸均不萃取，只对硝酸和醋酸萃取，这与中性磷氧萃取剂甲基膦酸二甲庚酯（P350）和磷酸三正丁酯（TBP）对强酸的萃取有显著的不同，并对其萃取机理进行了讨论。     

氨化(2—乙基已基)膦酸(单·2—乙基已基)酯萃取重稀土元素的分配规律

本文研究了氮化2-乙基已基膦酸单2-乙基已基酯(简称 P_(507))-磺化煤油——HCl 体系萃取重稀土元素(D_y、H_o、E_r,T_m、Y_b、L_u)的分配规律.在氨化 P_(507)-K_(ero)-HCl 体系中,随着水相酸度的变化,萃取机理亦发生变化.低酸度时为酸性萃取剂的阳离子交换萃取机理;高酸度时为中性溶剂化物萃取机理,并从有相的红外光谱得到了证实.从本实验条件看,P_(507)的氨化对萃取分离重稀土元素的影响,比对萃取分离钕—钐的影响小.     

阻燃剂DMMP的合成及应用研究

报道了以烷基苯磺酸甲酯催化异构亚磷酸三甲酯合成甲基膦酸二甲酯，并以四溴苯酐，甲基膦酸二甲酯等原料制备了透明性阻燃玻璃钢，当溴含量１２．７％，磷２．２％时，其氧指数达２８．０。     

用二苯羟乙酸沉淀剂分(钅兰)和钙

前言钙与稀土元素的分离,常采用草酸盐和氢氧化物沉淀法,前者由于各个稀土元素草酸盐的络合情况及沉淀的pH值都不同。从镧至镥分离的难易程度有一定的差别。镥钙分离较为容易,镧钙分离相当困难,常需反复操作,才能达到一定的完全度。氢氧化铵沉淀法,选择性较差,加之稀土元素的碱性和氢氧化物的溶解度随原子序数的增大而减小,镧中的钙如果含量大,亦需反复操作分离才能完全。且稀土元素氢氧化物沉淀为胶态,不易过滤。至于用离子交换法分离镧钙,由于淋洗的截取点不易肯定。因此,即使“光谱纯”的氧化镧,也常杂有微量的钙。     

在硝酸体系中用甲基膦酸二仲辛酯萃取轻希土元素的热力学行为的研究

测得17、25、33、41、49℃下甲基膦酸二仲辛酯(P-350)萃取希土元素(La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd)的分配系数,从其结果计算了萃取过程的焓及其相对吉氏函数和熵变,并进行讨论。研究了La(NO_3)_3—Ce(NO_3)_3—HNO_3—H_2O—P-350和Ce(NO_3)_3—Pr(NO_3)_3—H_2O—P-350萃取体系在不同希土料液浓度及两个希土元素不同克分子比条件下的平衡,测定其分离因数。指出P-350对希土的萃取分离效能主要是依靠盐析作用。     

采用P507(HEH/EHP)从废FCC催化剂中回收稀土

废FCC催化剂(废石油催化炼化催化剂)中含有2%以上的富La或富Ce稀土,用盐酸浸取后可得到含有稀土元素和非稀土杂质的氯化稀土溶液。研究用P507(2-乙基己基膦酸单-2-乙基己基酯,HEH/EHP)从盐酸介质中萃取稀土的工艺方法,考察萃取分离稀土的主要影响因素。试验结果表明:可以从P507-煤油-盐酸体系中有效地萃取出稀土元素,较好地实现稀土元素和非稀土杂质的分离,其较优工艺条件为:萃取剂浓度(P507体积分数)为60%,浸取液pH为2.5,萃取相比为2:1,萃取平衡时间为30 min;负载有机相直接用盐酸进行反萃得到氯化稀土溶液,反萃盐酸浓度为2.0 mol/L,反萃平衡时间为60 min。该方法工艺简单,解决了废FCC催化剂的处理问题,减少对环境的污染,同时也回收稀土金属。     

原子吸收光谱中的干扰——Ⅴ.几种稀土元素对火焰原子吸收法测定锶的影响

在原子吸收光谱法中,以空气、乙炔火焰测定稀土化合物中的钙、镁、锶是一个很方便的方法,因而详细讨论稀土元素对这儿种碱土金属的干扰是十分必要的。报道过空气、丙烷火焰中镧、钇、钕、铕对镁的干扰,刘文华等讨论了利用空气、乙炔火焰在四种酸介质中15种稀土元素对钙、镁等八种常见元素的影响。本文主要研究了镧、钇、铕对锶的影响。结果表明:(1) 镧、钇、铕都使锶的吸光度有不同程度的明显增加;(2)同一浓度的镧、钇或铕对不同含量锶的影响是一致的;(3)选择适当的测量高度可减小甚至完全消除稀土对锶的影响。     

γ辐照后30% TRPO-煤油对钚的萃取与保留

研究了 6 0 Co源辐照剂量及辐照前预平衡硝酸浓度对 30 % TRPO-煤油对 Pu的萃取行为的影响。测定了用 0 .6mol/L草酸反萃后有机相中保留的 Pu的百分率。比较了辐照后 30 % TRPO-煤油分离得到的碱萃物、水萃物及中性物3种组分对 Pu的保留情况以及酸性辐解产物二烷基膦酸和一烷基膦酸对 Pu的萃取和保留的影响。结果表明 ,辐照剂量对 Pu分配比影响较大而预平衡酸度的影响较小 ;Pu保留随剂量的增加而增大。辐照后分成的 3种组分中中性聚合物引起的保留最多 ;一烷基膦酸及二烷基膦酸对 Pu的萃取与保留的影响都很小     

PU/DMMP软泡体系热分解研究

用热分析方法研究甲基膦酸二甲酯、已基膦酸二乙酯和丙基膦酸二丙酯在泉氨酯软质泡沫塑料(PU)的热稳定性能。结果表明由于热稳定剂的加入，使PU的外推起始分解温度和最大分解温度推迟，放热速度减慢。     

用氟化钠-苹果酸作掩蔽剂、通过萃取分离、间硝基偶氮氯膦(CPAmN)分光光度法测定球墨铸铁中的钇组稀土元素

铈组及钇组稀土元素的物理、化学性质虽有一定差别,但是非常相似,因此给分离测定带来困难.在过去我们萃取分离测定铈组稀土元素、总稀土元素以及差减法得钇组稀土元素含量的基础上,经研究选用了氟化钠-苹果酸作联合掩蔽剂,不改变萃取剂及显色剂,就能直接测定钇组稀土元素的含量,达到了方法准确、操作简便等目的.这种测试方法,目前尚未见报道. 间硝基偶氮氯膦在酸性溶液中与稀土离子形式成蓝或绿色的络合物,CPAmN与稀土元素形成的络合物具有明显的“倒序”现象,即随着稀土元素原子序数的坛加,络合物的稳定性和相对吸光度降低.这样给测定钇组稀土元素带来很大的干扰因素.现在我们用氟化钠-苹果酸联合掩蔽铈组稀土元素,用1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-[5](PMBP)-石油醚等体积一次萃取钇组稀土元素络合物入有机相,用pH 2.35的甲酸洗去进入有机相的痕量铈组稀土元素络合物.有机相再用pH1.9甲酸反萃,测得钇组稀土元素回收率在95.5%以上.比耳定律范围为0～14微克钇.钇的摩尔吸光系数为3.58×10~4升/摩尔·厘米;Sandell灵敏度为0.00248微克钇/厘米~2.以球墨铸铁为例,钇组稀土元素的回收率在95.5～106.0%,对测定结果感到满意.     

一种聚氯乙烯钙电极的研制

一、前言 1967年Ross首先以二癸基磷酸钙溶于苯基膦酸二辛酯的溶液为液体离子交换剂,制成液态膜钙电极。1970年Moody等人用与上面相同的离子交换剂制成P.V.C(聚氯乙烯)膜钙电极。其电阻为25MΩ,响应时间为6秒。72年他们对这种电极又进行了深入的研究,电极的性能有所改进。但响应时间却增长至三分钟。我们找到了另外一种国产溶剂——甲基膦酸二(1—甲)庚脂,用自己合成的二癸基磷酸钙为电活性物质,试制成一种P.V.C钙电极,其电阻约为0.02MΩ,响应时间为二秒。     

氨基膦酸羧酸螯合树脂的合成及其对痕量镧系稀土富集分离性能的研究

简要叙述了氨基膦酸羧酸树脂的合成路线 ,用 ICP- AES对其富集分离痕量镧系稀土元素进行了研究 ,讨论了吸附酸度、洗脱、吸附流速以及共存离子干扰等的影响 ,并进行了实际样品的分析 ,获得了满意的结果 .     

无机物的络合萃取研究Ⅱ.——膦酸氢二丁酯对硝酸的萃取

许多磷酸酯、膦酸酯、亚膦酸酯和膦氧化物已被证明是铀的高效萃取剂,其中TBP和D2EHPA等已在实际中获得广泛的应用,为了寻求萃取性能更好的萃取剂,目前对于其它的各种有机磷化合物也进行了广泛的研究。由于大多数体系是在硝酸介质中进行的,因此某些磷有机化合物对于硝酸的萃取也有了若干报导,本文用报告提出的对应溶液法对于膦酸氢二丁酯(Dibutyl hydrogen phosphonate)HP(0)(OC_4H_9)_2,萃取硝酸的行为进行了研究,并发现了一些新的情况,卽当用膦酸氢二丁酯作为萃取剂时,硝酸的平均络合数不仅是水相硝酸浓度的函数,而且是萃取剂浓度的函数,这一结果表明必须考虑HNO_3·(?)S型的络合物的存在,这在前人的文献中尚无报导。     

2－乙基己基膦酸单2－乙基己基酯萃取铜

本文以正辛烷为稀释剂，研究了２－乙基己基膦酸单２－乙基己基酯从硝酸溶液中萃取铜（Ⅱ）的动力学过程。考察了水相酸度、铜（Ⅱ）浓度、萃取剂浓度以及温度和介质等因素对萃取速率的影响，同时对萃取反应机理进行了讨论     

取代酰胺萃取稀土元素的研究

本文研究了ＮＮ二甲庚基乙酰胺（Ｎ５０３）、ＮＮ二正混合基乙酰胺（Ａ１０１）和Ｎ苯基Ｎ辛基乙酰胺（Ａ４０４）三种取代酰胺对稀土元素的萃取行为．结果表明：取代酰胺在高酸浓度介质中对稀土几乎不萃取;在中性偏酸性介质中,选择有效半径较大的苦味酸根（Ｐｉｃ－）作为伴随阴离子,对稀土元素有较大的萃取率;稀释剂的介电常数大小对萃取能力有一定的影响．综合考虑取代基的诱导效应和空间效应对酰胺官能团的影响,其配位能力Ｎ５０３＞Ａ１０１＞Ａ４０４．