P-350和TBP对环烷酸萃取(钅兰)钕铁钙性铜能的影响

本文结合生产的情况,研究了P-350和TBP对环烷酸萃取(钅兰)钕铁钙铜性能的影响。作为添加剂P-350或TBP都可以代替C_7—C_9混合醇。在实验条件下,环烷酸—P350和环烷酸—TBP萃取体系的正协萃或负协萃效应都不太显著。并对所观察协萃现象的原因和在分离上的应用进行了讨论。     

镧与镨钕的环烷酸萃取分离

前言以环烷酸为萃取剂分离稀土元素,十余年来有很大进展,但用于稀土之间的分离工作发表的不多;1974年以来国内成功地用它分离了钇和非钇稀土;至于对非钇稀土之间的分离未见报导。在环烷酸萃取体系中,相邻轻稀土的分离因数,以镧与铈之间较大,β_(Ce/La)2.2～2.4。我们曾研究了镧铈镨钕混合氯化物(RECl_3=0.51M)——1.8M环烷酸(氨化率48％)煤油溶液萃取体系中轻稀土的分配,测得β_(Ce/La)～2.5,β_(Pr/Ce)～1.2,β_(Nd/Pr)～1.3表明环烷酸适用于轻稀土、特别是无铈轻稀土中镧的分离。工业级环烷酸作为萃取剂有易乳化的缺点,目前均加入异味较重的C_9—C_(11)混合醇或辛醇破乳,同时也要求提供防止乳化的其它方法。为了考察环烷酸萃取分离轻稀土的性能,本文用经过纯化的一定馏份环烷酸(以煤油为稀释剂)在氨化率45％时不使用其它添加剂,在单级萃取平衡的基础上,对镧镨钕     

盐酸体系中萃取分离砷的研究

以TBP,D2EHDTPA及N_(235)为萃取剂,对盐酸体系中含砷及其它金属离子的溶液进行萃取实验,选择了两种合适有机相组成:25％TBP 25％D2EHDTPA 50％磺化煤油及25％N_(235) 50％磺化煤油 25％2-乙基己醇(反萃时加入),能使砷与其它金属离子分离。用选择的有机相对某生产实际溶液进行砷的分离实验,以达到消除污染及综合回收的目的。本文还用红外光谱法探讨了上述萃取剂萃取As(Ⅲ)及As(Ⅴ)的机理。     

硒和碲的萃取分离及碲的测定

以 TBP为萃取剂,四氯化碳为稀释剂萃取碲的溴络合物的组成为H_2TeBr_6·_4TBP。其反应为: _2H_(W)~ Te_(W)~( 4) 6Br_(W)~- _4TBP_(0)?H_2TeBr_6·_4TBP_(0)该萃取反应为放热反应。 硒和碲分离的主要条件为:60％ TBP;NaBr浓度为5 N;酸度为0.3——0.6N。 所建立的方法可用于大量硒存在下微量碲的分离和测定,用于二氧化硒中微量碲的测定,获得良好结果。     

2—乙基已基膦酸单2—乙基已基酯和磷酸三丁酯萃取体系中稀土元素的分配规律

本文研究了2—乙基己基磷酸单2—乙基己基酯(简称P—507)——磷酸三丁酯(简称TBP)——磺化煤油(简称Kero)——HCL体系,萃取以Nd、Sm、Er和Yb为代表的轻、重稀土元素的分配规律及萃取机理。在P—507——TBP——Kero——HCL萃取体系中,稀土元素的分配规律不完全相同,Nd、Sm、Er是一种反协同萃取效应,对于Yb来说,加入适量的TBP是一种正协同萃取效应。随着水相酸度的不同,萃取机理也不同,低酸度时,萃取是按酸性萃取剂的典型阳离子交换机理进行,高酸度时,萃取是以溶剂化物的机理进行,萃取相同的红外光谱分析,证实了这些结果。     

氨化(2—乙基已基)膦酸(单·2—乙基已基)酯萃取重稀土元素的分配规律

本文研究了氮化2-乙基已基膦酸单2-乙基已基酯(简称 P_(507))-磺化煤油——HCl 体系萃取重稀土元素(D_y、H_o、E_r,T_m、Y_b、L_u)的分配规律.在氨化 P_(507)-K_(ero)-HCl 体系中,随着水相酸度的变化,萃取机理亦发生变化.低酸度时为酸性萃取剂的阳离子交换萃取机理;高酸度时为中性溶剂化物萃取机理,并从有相的红外光谱得到了证实.从本实验条件看,P_(507)的氨化对萃取分离重稀土元素的影响,比对萃取分离钕—钐的影响小.     

N1923串级萃取分离La、Nd数学模拟

在较宽的酸度、稀土浓度、不同体系条件下探讨了N_(1923)萃取La、Nd的性能,详细地研究了在HNO_3介质中料液中酸度[H~+]_F、镧、钕浓度[La~(3+)]_F、[Nd~(3+)]_F对萃取平衡的影响规律,绘制了La、Nd萃取平衡等温线和分配比例数D~(-1)与平衡水相中镧总浓度[La~(3+)]_a,镧、钕萃取率E％与料液中酸度[H~+]_F关系图等,设计了计算程序用计算机进行数学模拟。并用N_(1923)进行串级萃取分离La、Nd,获得了纯度为99％以上的La、Nd产品,模拟式合理,萃取分离效果好。     

铕、铽—HPMBP—TPPO协同萃取体系的研究

1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基吡唑酮(HPMBP)是稀土元素的优良萃取剂,利用诸如三正辛基氧化膦(TOPO)、磷酸三丁酯(TBP)等中性磷型萃取剂的协萃效应可显著提高萃取率。如:HPMBP—TOPO苯溶液萃取铕和钪、HPMBP—TBP苯萃取体系(PH5.5～6.5)萃取荧光法测定铕和铽、HPMBP—TBP或TOPO环已烷—氯仿体系萃取铕等。鉴于同是中性磷型萃取剂的三苯基氧化膦(TPPO)的协萃效应的有关研究尚未见报导,本文对铕、铽—HPMBP—TPPO苯协萃体系的萃取条件、协萃常     

金、铂、钯和铱存在下铑的萃取分离及两种体系萃取分离铱和铑的比较研究

溶剂萃取分离铑所见报导有三异丁基胺~([1]),三氯乙烷~([2 .3]),三正辛胺~([4 .5],异戊醇~5,TBP及8—羟基喹啉—熔萘萃取等~([12])。但在金、铂、钯、铱和铑共存下萃取分离铑尚报导不多。本文的目的是探讨在毫克级量的金、铂、钯和铱存在下微量铑的萃取分离。根据Faye等的报导~([7]),铂、钯的碘络合物易乃TBP萃取,金的卤素络合物也被TBP所     

在硝酸体系中用甲基膦酸二仲辛酯萃取轻希土元素的热力学行为的研究

测得17、25、33、41、49℃下甲基膦酸二仲辛酯(P-350)萃取希土元素(La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd)的分配系数,从其结果计算了萃取过程的焓及其相对吉氏函数和熵变,并进行讨论。研究了La(NO_3)_3—Ce(NO_3)_3—HNO_3—H_2O—P-350和Ce(NO_3)_3—Pr(NO_3)_3—H_2O—P-350萃取体系在不同希土料液浓度及两个希土元素不同克分子比条件下的平衡,测定其分离因数。指出P-350对希土的萃取分离效能主要是依靠盐析作用。     

用环烷酸萃取法制备高纯氧化镧

在实验条件范围内,随pH增加(钅兰)、钙的分配比依次增大,分离因数依次减小。分离因数与钙的含量有明显的依赖关系。 以含钙的氧化(钅兰)为原料,经20％环烷酸(HA)三级萃取、十二级洗涤,萃取相用三次交换水配成4.0N、0.5N的盐酸溶液反萃,反萃液用一级草酸沉淀,灼烧获得La_2O_3,其中钙含量为0.0015％,Fe含量0.0008％、Mg含量<0.001％。 此工作对稀土与钙、镁、铁等非稀土元素的分离有参考意义。(钅兰)与钙、镁的分离可应用于生产。     

苯甲酸与磷酸三丁酯对稀土元素的协同萃取

1.以苯甲酸与磷酸三丁酯混合萃取稀土元素时,有协同效应产生。 2.用本协同剂进行萃取时,钇的位置在钆之前。 3.以苯为稀释剂时,被萃取络合物的组成为REA_3·TBP,RE=La(111)、Ce(111)、Pr(111),和固体络合物的组成一致。 4.协同效应的产生,是由于苯甲酸稀土加合TBP以后,在水溶液中的溶解度减小,而在TBP和苯的混合溶液中的溶解度急剧增大。     

环烷酸和N,N—二(1—甲基庚基)乙酰胺的混合体系萃取稀土元素的行为与机理的研究

本文研究了RE~(3+)/HCI—H_2O/HA—N5O3-磺化煤油体系对于14个稀土元素的萃取行为,绘制了它们的PH—E％的萃取曲线和LogD—Z(原子序数)的图象(为倒W型)。测定了在分别改变环烷酸(HA)浓度与N,N—二(1——甲基庚基)乙酰胺(N—503)浓度的情况下对于(钅兰)的pH_(1/2)值的影响。还测定了个别稀土元素在该体系中的萃合物组成和萃合热效应。     

反相薄层色谱法分离重稀土元素

本文研究用反相薄层色谱法分离重稀土元素钆,铽,镝,钬,铒,铥,镱,钇及龙南钇基重稀土矿中的钇和镝。以硅胶H作支撑剂,P_(204)与正丁醇之比为1∶8作萃取剂,将硅胶H与P_(204)—正丁醇按1∶2.5比例混合均匀制成固定相。用4N硝酸水溶液作流动相(展开剂)。选择偶氮胂Ⅲ为一氯醋酸(pH=3)饱和溶液为显色剂,能够达到满意的分离效果。薄层色谱分离稀土元素是近二十年来才进行研究的一种分离方法。一九六四年,Pierce等首先研究了稀土元素的薄层色谱分离。Brinkman等详尽收集了到一九七二年的所有无机物质薄层色谱分离数据,包括稀土元素的薄层色谱分离。常用的萃取剂有磷型萃取剂P_(204)(二—2—乙基己基磷酸)、P_(507)(二—乙基己基磷酸单2—乙基己基脂),TOPO(三—正辛基氧化膦),DBP(磷酸二丁酯)及TBP(磷酸三丁酯)等。胺类萃取剂有N—月桂—三烷基甲基胺等。固定相的支撑剂主要有硅胶及Coric(氯化乙烯和醋酸乙烯的共聚物),纤维素等。流动相主要采用硝酸或盐酸的水溶液,也有采用硫酸及硫酸铵的水溶液或有机酸。但以使用硝酸的分离效果较好。采用反相薄层色谱分离单一稀土元素,已取得较好的成果,Cerrai等进行过评述。Holzapfel等以硅胶—P_(204)作固定相,用不同浓度的硝酸作展开剂,研究了稀土元素的反相薄层色谱。但是,用反相薄层色谱分离全部混合重稀土元素,尤其是钇与其它重稀土元素的分离以及钇基重稀土矿的分离很少有文献报导。我们经过反复对比实验,得到了分离重稀土元素的最佳条件。主要采用P_(204)—正丁醇作固定相,硅胶H作支撑剂,用4N硝酸水溶液作流动相,以偶氮胂Ⅲ的一氯醋酸饱和溶液为显色剂,除镥元素外(因缺镥的标样)全部重稀土元素都能够分离。由于钇和铒的离子半径极为相近,因此,钇与铒的分离较为困难。当钇与铒以恰当的比例混合时也能分离,但不够理想。     

磷酸三丁酯萃取处理镀铬废水的研究

在常温下,以民用煤油作稀释剂,用磷酸三丁酯(TBP)萃取处理镀铬废水。经4—5级萃取,可使水相中Cr~(6+)由70mg/L降至国家排放标准以下。有机相用稀碱溶液经2—3级反萃取再生,Cr~(6+)完全回收利用,这对环境保护大有好处。     

磷酸三丁酯固一液萃取分离稀土元素的研究

以切片石蜡为溶剂，用固—液萃取法研究了HNO3介质中TBP－NH4SCN对稀土元素的萃取行为，考察了几种因素对萃取率的影响。结果表明：在[TBP]=2．4mol·L-1，[NH4SCN]＝37mol．L－1时，各稀土元素的分配比D均大于14，将该体系用于矿样中稀土总量分离，回收率达90．5～91．6％。     

P_(507)萃取分离钇、铒、铥数学模拟

前言自 Peppard 等人1957年发表了用 P_(204)萃取稀土以来。目前在国内外稀土元素萃取冶金中已广泛采用 P_(204)。但因 P_(204)萃取分离重稀土反萃较难,国内外开展了P_(507)萃取分离重稀土研究。据文献研究表明,P_(507)萃取重稀土顺序是 Gd、Tb、Dy、     

二(2-乙基己基)磷酸萃取钐的研究

二(2-乙基己基)磷酸(简称P_(204)是一种酸性磷型萃取剂。本文采用P_(204)的正己烷溶液从盐酸体系中萃取钐,确定了其萃取机理和萃合物的组成,测定出表观萃取平衡常数;并用P_(204)的磺化煤油溶液对钐的萃取条件及负载有机相的反萃条件进行了筛选。实验表明:当起始水相的PH值等于3.86时,萃取率达99.54％,而采用2N盐酸进行二级反萃,反萃率高达99.68％。     

双氧水络合萃取分离钨钼的前驱体料液的制备

采用一种新方法制备双氧水络合萃取分离钨钼的前驱体料液.高钼钨酸铵溶液经双极膜电渗析(BMED)调酸后加入H2O2络合,得到前驱体料液;然后,用混合萃取剂三烷基氧膦(TRPO)和磷酸三丁酯(TBP)萃取分离钨钼.研究结果表明:在BMED过程中控制盐室溶液pH为3.20～3.50,运行210 min,其电流效率高于72％,直流电耗(以NH4+计)低于0.088 kW.h/mol;在络合过程中,w,Mo和H2O2利用率接近100％;在萃取过程中,w的单级萃取率最低为1.1％,Mo的单级萃取率最高为72.8％,分离系数βMo/W最高为84.4.     

中性磷类萃取剂从卤水中萃取锂的研究

为回收卤水中的金属锂 ,在 Fe Cl3存在的条件下 ,通过实验研究中性磷类萃取剂萃取锂的效果 ,并研究萃取时间、温度、萃取剂浓度、金属盐 (Mg2 ,Na ,K )浓度、酸度对TBP-煤油体系从高镁锂比的模拟卤水中萃取锂的影响规律。在实验中向高镁锂比的模拟卤水中添加 Fe Cl3,比较了中性磷类萃取剂 TBP、 DBBP和 TOPO萃取锂的效果 ,结果表明 TBP对锂有非常显著的萃取效果 ,而 DBBP和 TOPO的萃取能力则很弱。 TBP-煤油体系萃取锂时较优的萃取条件为 :萃取时间约为 2 0 min,温度为 2 0～ 2 5℃ ,[Fe3 ]/[L i ]为 1.5～ 2 .0 ,TBP体积分数为 5 0 %～ 70 % ,Mg Cl2 浓度大于 3m ol/ L ,p H值约为 2 ,在萃取锂之前应先将钠盐和钾盐分离析出。