ω——溴代烯丙式醇化合物合成研究

本文报导了合成ω-溴代烯丙式醇的方法。以11-溴-十一酸为原料,通过α—溴代,选择性去溴化氢,然后在适当条件下直接用LiAlH_4还原,得到11—澳一十一烯—2—醇—1。中间产物及最终产物均采用柱层析分离得到纯品,并经IR.~1HNMR和MS测定证明其结构。     

薯蓣皂甙元乙酸酯溴代反应及其溴代产物的选择性脱溴

为了避免薯蓣皂甙元-3β-乙酸酯溴加成反应中C-23溴代副产物的产生,系统考察了有机碱和环氧化合物对它溴加成反应的影响.由于有机碱和环氧化合物均可消除反应体系中存在的酸,从而有效地抑制溴加成反应中C-23溴代副产物的产生,给出方便合成5,6-二溴代薯蓣皂甙元-3β-乙酸酯的方法.还考察了5,6,23-三溴代薯蓣皂甙元-3β-乙酸酯的脱溴反应条件,当在乙酸中用锌粉处理三溴代薯蓣皂甙元-3β-乙酸酯时得到全部脱溴产物;当在乙醇中用碘化钾处理三溴代薯蓣皂甙元-3β-乙酸酯时,仅得到5,6-脱溴产物.     

钯催化氧气氧化的烯烃的分子间去氢胺卤化反应来构建溴代的烯胺类化合物研究报告

我们发展了一种新颖、高效的钯催化氧气氧化的烯烃的去氢胺卤化反应。它提供了一种非常有价值的合成手段来构建一系列的溴代烯胺类化合物,反应条件比较温和,并且具有非常好的立体选择性和官能团的耐受性。溴代烯胺类产物可以进一步发生多样化的转化过程,因此,这个构建此类物质的方法具有非常重要的实际应用价值。     

3-乙酰氧基胆甾-5-烯-19-羟基-24-酮的制备与表征

通过3β-乙酰氧基-5-烯胆甾-24-酮（2）与N-溴代乙酰胺（NBA）反应得到3β-乙酰氧基-5α-溴-6β-羟基胆甾-24-酮（3），（3）通过光环化反应后不经分离直接通过锌粉/乙酸水解得到52%产率的化合物3-乙酰氧基胆甾-5-烯-19-羟基-24-酮（5）。缩短了合成天然多羟基甾醇24-亚甲基胆甾-5-烯-3β，7β，19-三醇（1）的时间并减少中间过程的物损耗，进一步提高了反应产率。     

一水硫酸氢钠在有机合成中的应用

硫酸氢钠是有机合成中能够代替硫酸的一种好的固体酸催化剂.介绍了一水硫酸氢钠在合成环已烯、二氧六环、β-萘甲醚、β-萘乙醚、酯、缩醛(酮)、蔗糖水解和紫罗兰酮合成中的应用.     

一锅法合成反式-β,γ-二取代-γ-T酸内酯

溴化甲氧羰基甲基三苯基在碳酸钾存在下,与2,2-二甲基-5-芳甲叉基-1,3-二氧六环-4,6-二酮反应,通过一锅法高立体选择性合成反式-β甲氧羰基-γ-芳基-γ-丁酸内酯.与分步法比较,该方法更为简便,得率提高,三苯基胂可以回收重复使用.     

共轭二烯型C-糖苷合成新方法

首先应用三甲基烯丙基硅合成中间体2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-烯丙基-α-D-吡喃糖苷(3),然后在N-溴代丁二酰亚胺(NBS)/CCl4体系中将溴引入烯丙基位,采用1,8-二氮杂环[5,4,0]-十一烯-7(DBU)在超声波作用下发生声消除反应,一步合成2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-丙二烯基-β-D-吡喃糖苷(1)。     

多羟基苯乙酮的α-溴化反应研究

α-卤代酮是有机合成的中间体,其一般的制备方法是在酸催化下,用卤素直接卤化,对于活泼的芳香酮。由于苯环被活化,所以易受到卤素的进攻,而生成卤代苯酮,因此选择性较差,King等人用溴化铜作为羟基苯乙酮的α-溴化试剂,发现有很好的选择性,只生成α-溴代产物。     

香草酸糖酯和糖苷化合物的合成

在相转移催化剂作用下将香草酸与O-乙酰基溴代半乳糖、O-乙酰基溴代麦芽糖偶联立体专一的合成了新化合物香草酸-4-β-D-2′,3′,4′,6′-四乙酰半乳糖苷-1-D-2″,3″,4″,6″-四乙酰半乳糖酯和香草酸麦芽糖酯.,经1H NMR,13C NMR,MS和IR确定了它们的结构.     

9,10-菲醌选择性溴化反应研究

通过改变反应物的投料比、溶剂、反应温度等因素高选择性合成了9,10-菲醌系列溴化物.结果表明:9,10-菲醌与N-溴代丁酰亚胺摩尔比为1.0∶1.4,在浓硫酸中0℃反应3 h得到了2-溴-9,10-菲醌,收率60%;在相同条件下,9,10-菲醌与N-溴代丁酰亚胺摩尔比为1.0∶2.3得到了2,7-二溴-9,10-菲醌,收率76%;9,10-菲醌与溴素摩尔比为1.0∶1.4,过氧化苯甲酰为引发剂,在冰乙酸中106℃反应3 h,得到了3-溴-9,10-菲醌,收率85%,在相同条件下,9,10-菲醌与溴素摩尔比为1.0∶3.4,得到了3,6-二溴-9,10-菲醌,收率90%.对9,10-菲醌的选择性溴化规律进行了探讨,发现溴化剂的加入量是决定生成单溴代或双溴代产物的主要因素.     

季膦盐4-羧丁基三苯基溴化膦的合成

4-羧丁基三苯基溴化膦广泛用于立体选择性药物的合成.以三苯基膦和5溴戊酸为原料在乙腈溶剂中合成了季膦盐4-羧丁基三苯基溴化膦(C23H24O2BrP),产品用红外光谱和核磁共振等分析方法验证,确认合成了4羧丁基三苯基溴化膦,为进一步的Wittig反应奠定了基础.     

一种异吲哚衍生物的合成与晶体结构

以环辛烯、对甲基苯胺、N-溴代丁二酰亚胺（NBS)、丙烯酸、五氯化磷为初始原料合成N-丙烯酰基-N-（2-环辛烯)对甲基苯胺,主要研究了钯催化下该底物与4-溴-1,2-亚甲二氧基苯的C-H活化Domino环化反应。在温和条件下高效、高选择性一锅法合成了一种异吲哚衍生物产率为70%。通过IR,1 HNMR,13 CNMR,MS对目标产物的结构进行了表征,并用X-射线单晶衍射仪测得其晶体结构。     

4,8,8-三甲基-7,8,9,10-四氢苯并[h]色烯-2-酮的7-位选择性溴代和重排反应(英文)

4,8,8-三甲基-7,8,9,10-四氢苯并[h]色烯-2-酮(4)与N-溴代丁二酰亚胺发生7-位选择性溴代及重排反应,生成7-溴-4,8,8-三甲基-7,8,9,10-四氢苯并[h]色烯-2-酮(9)和4,7,8-三甲基-2H-苯并[h]色烯-2-酮(11),收率分别为37%和34%,并且提出了该重排反应的可能机理.     

纳米固体超强酸S2O82-/ZrO2催化的β-蒎烯异构化反应

主要研究了纳米固体超强酸S2O8^2-/ZrO2催化的β-蒎烯异构化反应,实验结果表明,该催化剂具有很高的催化活性和选择性.异构化反应的主产物是莰烯,副产物主要是苧烯、蒈烯、三环烯、α-松油烯和对异丙基甲苯等.异构化反应的最佳条件是：反应温度70℃,反应时间4 h,催化剂用量为β-蒎烯质量的3%.在此最佳条件下,β-蒎烯转化率为100%,莰烯选择性为61.90%.     

新型白藜芦醇类衍生物的合成研究

以没食子酸为原料, 通过甲基化、还原、溴代、Arbuzov重排、Wittig-Horner反应、O - 异戊烯基或O - 法尼烯基化等反应步骤,以总收率30%～35%合成了6种未见文献报道的新型的白藜芦醇类衍生物1a,1b,2a～2d. 所合成的化合物已通过MS,1HNMR和IR等波谱方法进行了结构确证. 该合成方法具有反应条件温和、后处理方便、产率较高和立体选择性强的优点.     

烯基锡化合物的区域和立体选择性合成进展

烯基锡化合物是取代烯烃的重要合成原料和中间体,在有机合成中有着十分广泛的应用.文章综述了区域和立体选择性地合成Z型或E型的烯基锡化合物的方法.     

可见光促(E)-硝基烯烃异构化

由于在同一反应中能够表现出不同的反应活性及立体选择性,分别使用(E)-烯烃和(Z)-烯烃作为合成子能够极大地提高分子多样性.因此,(E)-烯烃和(Z)-烯烃在有机合成中具有同等重要的地位.然而,尽管(E)-硝基烯烃能够很方便地合成出来,目前可用于构建(Z)-硝基烯烃的方法仍然局限于紫外光驱动的异构化.并且,这一方法仍然面临两点重大挑战:高能紫外光容易造成副反应增多,(Z)-硝基烯烃的产率均不尽如人意;同时,缺乏底物普适性尝试.本文报道了一种通过低能量可见光照射下(E)-硝基烯烃向(Z)-硝基烯烃转变的光敏异构化反应.在3 W蓝色LED灯照射并选用硫脲作为添加剂的条件下,一系列具有不同电子及位阻效应取代基的(E)-硝基烯烃能够很方便地转变为重要的(Z)-硝基烯烃,收率为42%⁷2%.     

化学综合实验设计与实践—绿色合成高烯丙基酮

介绍水相中进行的选择性氧化双官能团化合物的实验教学设计。以过氧化氢为绿色氧化剂,在钨酸钠和相转移催化剂存在下,通过对1-苯基丁-3-烯-1-醇的羟基进行选择性氧化,制备了高烯丙基酮—1-苯基丁-3-烯-1-酮。本实验紧密结合绿色化学理念,涉及水相反应、相转移催化、反应的化学选择性等概念和薄层色谱、分子结构波谱分析等操作。对于学生多步反应有机合成综合能力、环保意识和创新精神的培养具有良好的效果。     

7-羟基异黄酮类化合物的"一锅法"合成及其糖苷化反应研究

以间苯二酚和芳乙酸为原料,用三氟化硼乙醚作溶剂和催化剂,在C1试剂DMF/PCl5体系中,以90%以上产率"一锅法"合成了4个7 - 羟基异黄酮类化合物1a～1d.将1a在DMF/丙酮(3∶2 V/V)混合溶剂中,以K2CO3为碱性缩合剂、四丁基溴化铵(TBAB)为相转移催化剂,分别与α - 溴代乙酰半乳糖和α - 溴代乙酰麦芽糖发生糖苷化反应,以及随后在氨水存在下的脱乙酰基反应,得到了2种未见文献报道的新型7 - O - β - D - 异黄酮苷化合物2～3. 所合成的产物已通过MS,1HNMR和IR等波谱方法进行了结构确认. 该合成方法具有反应条件温和,后处理方便,产率较高和立体选择性强的优点,具有较大的应用价值.     

α─溴代醛的合成

α－溴代醛是一种有用的有机合成中间体，主要用于制备α、β－不饱和醛和定向合成的光学活性异构体．本文从易得的原料开始，制备一种使用方便的溴化剂－二溴麦尔多姆酸，使脂肪醛发生α－溴化反应不仅条件温和、操作简便，而且收率高，后处理方便．所合成的一系列α－溴代醛经沸点．１ＨＮＭＲ和ＧＣ—ＭＳ所确证．