新型取代二苯并冠醚的合成

以多聚磷酸（PPA）为催化剂和反应溶剂，2－丁烯酸为酰化剂，对二苯并－24－冠－8进行酰化，成功地合成了双茚满酮型二苯并－24－冠－8。产物由IR、MS和元素分析鉴定了其结构。     

4-羟基-3-羧基偶氮苯与铜(Ⅱ)显色反应的研究

本文合成了一种新的水溶性偶氮类试剂4-羟基-3-羧基偶氮苯,并研究了其与铜(Ⅱ)的显色反应。在优化实验条件的基础上,建立了一种测定微量铜的新方法。结果表明,在pH约为9.18的四硼酸钠缓冲体系中,铜与4-羟基-3-羧基偶氮苯形成1:3的黄绿色水溶性配合物,其最大吸收波长位于395 nm,表观摩尔吸光系数为2.56×104L/(mo.lcm)。在此条件下,个别金属离子会产生干扰测定,须加掩蔽剂进行掩蔽。铜的质量浓度在3～18μg/25mL范围内符合比尔定律。应用于合成试样的分析测定,所得结果与已知值相符。     

水性双组分丙烯酸酯聚氨酯涂料

用内乳化剂二羟甲基丙酸(DM PA)对异氰酸酯进行改性,然后将其与丙烯酸酯多元醇反应制备了水性双组分丙烯酸酯聚氨酯涂料。研究了反应物摩尔比n(-NCO)/n(-OH)、中和度等因素对涂膜性能和外观的影响。结果表明:经DM PA改性后,增加了异氰酸酯预聚物的亲水性及其与丙烯酸酯多元醇的相容性;涂膜的拉伸强度和耐水性均有较大的提高,涂膜的外观也有所改善。     

聚芳醚酮单体—芳香族二氟代物的合成

芳香族二氟代物是制备高性能高分子材料聚芳醚酮所需单体之一.本文以氟苯、四氯化碳和对苯二甲酰氯等为原料通过付一克酰化反应合成了两种高纯度的芳香族二氟代物:4,4′—二氟二苯酮和1,4—二(对氟苯甲酰基)苯,反应产率较文献值有大幅度提高,分别为67%和81%。本文还进一步探讨了各种反应条件对反应的影响,并通过熔点测定、元素分析、红外光谱(IR)、核磁共振谱(~1HNMR)和质谱(MS)等方法确证了这两种化合物的结构和纯度。     

一种新的羟自由基生成方法及其在亚甲基蓝降解中的应用

对苯二甲酸是一种羟自由基捕获剂,它与羟自由基作用后生成有荧光的羟基对苯二甲酸,通过测定超声前后对苯二甲酸荧光强度的变化间接测定超声所产生的羟自由基的量.对时间、功率、pH等因素进行初步的研究,考察它们对超声产生羟基自由基的影响,发现超声时间越长、超声功率越大,产生的羟自由基的量越多,在超声时间为10min、超声功率为100W时250mL对苯二甲酸溶液中产生羟自由基浓度31.14μmol/L,且羟自由基产生量与时间呈现出一定的量化关系;此外,pH值对羟自由基的产生量影响不大.本方法可检测到超声产生的羟自由基最短时间为2min,最低检出限达到0.063μmol/L,稳定性好、操作简便,测定快速.采用超声处理亚甲基蓝溶液,亚甲基蓝逐渐被降解,进一步证实羟自由基的产生,为超声降解提供理论依据.     

N-取代苯氧乙酰氨基酸的合成

报导了由取代苯氧乙酰-2-硫噻唑啉作酰化剂与氨基酸反应合成了19种N-取代苯氧乙酰氨基酸、产率为45.9～99.2％,改进了取代苯氧乙酰-2-硫噻唑啉的合成方法,并对含有不同官能团的氨基酸与取代苯氧乙酰-2-硫噻唑啉反应的活性作了初步探讨。     

含有三羟基和三甲基硅的苯乙炔合成研究

以对溴苯酚为原料,引进醋酸保护基,经四步反应合成一种新型取代苯乙炔单体(3,5-二(羟甲基)-4-羟基-1-(三甲基硅乙炔基)苯),最后经核磁氢谱表征确定了各步产物化学结构。提供一种简便有效的合成方法,其原料易得、反应条件温和、后处理方便、产率高。     

2-乙基-3-羟基-6-苯硫基-4(1H)-吡啶酮对自由基的清除和抑制作用

研究2-乙基-3-羟基-6-苯硫基-4(1n)-吡啶酮(HPP)对羟自由基和超氧阴离子自由基的影响．用荧光分光光度计测定Fenton反应产生的羟自由基的清除率和生成抑制率，用比色法测定黄嘌呤-黄嘌呤氧化酶体系和大鼠腹腔多型核白细胞呼吸爆发产生的超氧阴离子自由基的清除率．HPP对Fenton反应产生的自由基有显的清除和抑制作用，且活性比羟自由基的特异性清除剂甘露醇强，对化学反应和大鼠腹腔多型核白细胞呼吸爆发产生的超氧阴离子自由基也有明显的清除作用，且活性较维生素E稍强．可见HPP是一种良好的氧自由基清除剂。     

头孢克罗的合成方法研究

采用"一锅烩"法,以7-戊二酰氨基-3-羟基-3-头孢烯亚砜双二苯甲酯为原料,二氯三苯基膦为氯化剂,与脱戊二酰基反应,并用异丁醇还原亚砜合成7-氨基-3-氯-3-头孢烯酸二苯甲酯的合成方法,选择苯甘氨酸酰氯盐酸盐为酰化剂,再还原脱去二苯甲烷可获得头孢克罗。产物结构经IR,NMR和MS等方法予以确证。     

4(5),4′(5′)-二烷基二苯并-21-冠-7的合成

在PPA存在下，长链羧酸与二苯并-21-冠-7进行烷酰化反应，制得了4(5)，4′(5′)-二烷基二苯并-21-冠-7(1a～c)，随后用黄鸣龙法还原成标题化合物2a～c．它们均经元素分析，红外光谱，核磁共振氢谱和质谱进行了表征。     

木质素与异氰酸酯基聚丙烯酸酯的接枝共聚研究

制备木质素的接枝共聚物是利用木质素的有效途径之一。采用大分子接枝反应方式制备了木质素-丙烯酸酯接枝共聚物,研究反应物分子量与接枝反应概率、接枝共聚物的分子结构之间的关系。结果表明:丙烯酸酯共聚物的接枝接近完全;木质素参与反应的概率与分子量有关,高分子量者最高,低分子量者次之,中等分子量者最低;低分子量木质素与聚丙烯酸酯形成以聚丙烯酸酯为主链的悬挂式接枝共聚物,较高分子量木质素则与聚丙烯酸酯形成以木质素为核的包覆式接枝共聚物,两者往往共存于同一接枝分子中;接枝产物中基本不存在交联结构。     

羟基自由基活性氧处理机械草浆分离半纤维素和木质素

基于生物质精炼与制浆相结合的构想,采用羟基自由基活性氧处理机械草浆,分离半纤维素和木质素,探讨了温度（T）、反应时间（t）、H₂O₂浓度质量分数（w）和固液比（r）等因素对半纤维素、木质素提取效果的影响。实验结果表明：在T=160℃,t=2h,w(H₂O₂)=1.5%,r=5g/L的反应条件下,半纤维素和木质素脱除率最高,分别达到82.68%,91.22%。     

两种黏土矿物催化木质素腐殖化过程机理

利用扫描电子显微镜（SEM）、 Fourier变换红外光谱（FTIR）和X射线衍射（XRD）研究高岭石和蒙脱石参与木质素接种混合菌株悬液液体摇瓶培养110 d的结构特征变化. 结果表明： 高岭石参与木质素微生物转化后, 结构水失衡, 边缘断键使其表面集聚负电荷, 表面水化层多点形成氢键, 增加了缔合—OH的伸缩振动, Al—OH的边缘及基底八面体O均发生脱羟作用, 使四面体片和八面体片变形并产生大量断键, 导致Si—O,Si—O—Al及Si—O—Si[KG*8]振动频率弱化, 晶体结构向长程无序转变, 但未发生物相改变; 蒙脱石为膨胀性矿物, 内部亲水, 经液体摇瓶培养后, 结晶水收缩使层间结构被破坏, 增加了表面粗糙程度, 参与木质素微生物转化后, 微生物释放的胞外聚合物与蒙脱石表面官能团形成氢键, 使羟基总量及层间和晶格中的结晶水降低, 并提高了Si—O,Mg—Al—OH和Fe—O—Si键（或Mg—O—Si键）的振动频率, 低波处的特征衍射峰消失.     

TREATMENT OF SWEET GUM LIGNIN BY LACCASE AND LMS

INTRODUCTIONLaccaseisakindofcopper-containingoxidase熏whichwidelydistributesinplantsandmostfungi.Laccasecancatalyzetheoxidationofphenolicsubstances熏soitiswidelyusedinmanyfieldssuchaschemical熏environmental熏biologicalandpapermakingetc.laccaseInpapermakin…     

Synergistic effects of cellobiose dehydrogenase and manganese-dependent peroxidases during lignin degradation

The synergistic effects of cellobiose dehydrogenase (CDH) and manganese-dependent peroxidases (MnP) on the degradation of kraft pulp cellulolytic enzyme lignin (CEL) were investigated. Addition of CDH significantly increased the amount of water-soluble products reduced from CEL by MnP. CDH facilitated the reduction of the contents of methoxyl, carboxyl, phenolic hydroxyl and total hydroxyl groups of CEL by MnP.¹H-NMR analysis showed that addition of CDH also decreased further the amount of protons of CEL degraded by MnP. The results proved for the first time that CDH could promote degradation of lignin by MnP and suggest that CDH could not only promote degradation of cellulose but also is an important part of the lignin biodegradation system.     

粉丹竹磺化化学机械浆木素结构的31P-NMR和13C-NMR波谱分析

粉丹竹磺化化学机械浆（SCMP）的木素结构在漂白和老化过程中发生变化，使用纤维素酶酶解-弱酸水解的两步法对SCMP及其漂白浆、漂后老化浆中木素进行分离提纯，利用31P-NMR和13C-NMR波谱对木素样品中的结构及其比例进行研究。结果表明：SCMP木素样品中三种结构单元—对-羟苯基（H）、愈疮木基（G）和紫丁香基（S）的比例为G:S:H=30:42:28。在其漂白和漂白浆老化过程中，总酚羟基分别减少了30.7%和38.4%，而羧基的含量分别增加了53.2%和55.3%，木素结构中烷基芳基醚键和α-烷基醚键发生了断裂，γ-烷基醚键则比较稳定，同时木素侧链发生断裂，形成香草醛、Ar-COOH和Ar-CH2-COOR等结构。     

硫酸铁催化胆酸的乙酰化反应

以乙酐酰化试剂,硫酸铁为催化剂,分别合成了分子中含有1～3个乙酰基的胆酸衍生物,结果显示:以乙酐作酰化试剂,胆酸分子中3个羟基的反应活性顺序是:C-3C-7C-12.     

稻草木质素的硫酸法提取与表征

用硫酸法提取农作物废弃物稻草中的木质素,采用质量分数72%的硫酸,以15(mg)∶1(L)的液固单位比,室温下反应2 h,得到产率9.23%的木质素.利用扫描电镜(SEM)、综合热分析、傅里叶红外光谱(FTIR)和氢核磁共振波谱(¹H-NMR)分析手段表征木质素的物理性质和化学结构,结果表明:木质素呈表面粗糙且有大量孔隙的不规则块状结构,在175~700 ℃内发生热解,分子结构中存在着大量羟基、羰基和醚键等活性官能团,属于对羟基苯基-愈创木基-紫丁香基型木质素.     

氧脱木素过程中羟基自由基的控制

氧脱木素的主要问题是提高其脱木素选择性,而氧脱木素过程中产生的含氧自由基是影响其脱木素选择性的主要因素.而本文用改进的Fenton反应Co2 -H2O2体系产生羟基自由基(HO.),用茜素紫3B的氧化来显色测定HO..将Co2 -H2O2体系与深度脱木素竹浆进行反应,并通过添加HO.捕获剂来控制HO.的数量,研究HO.与竹浆中木素和碳水化合物的反应情况.把HO.捕获剂作为助剂用于深度脱木素竹浆氧脱木素过程,研究HO.的量对氧脱木素过程的影响.研究结果表明,HO.能与木素和碳水化合物发生反应,具有脱木素作用,但对碳水化合物的降解也较严重.HO.捕获剂具有清除HO.的作用,在氧脱木素过程中加入HO.捕获剂能减少碳水化合物的降解,提高氧脱木素选择性.     

FT-IR跟踪双酚S/环氧氯丙烷醚化反应动力学

采用FT-IR跟踪法研究了双酚S与环氧氯丙烷的醚化反应，使用回归分析法研究了醚化物在FT-IR中的醚键特征峰强度与酚羟基转化率之间的关系，结果表明两者间存在良好的二次函数关系。建立了FT-IR法测定醚化反应中酚羟基转化率的标准工作曲线，利用该曲线研究了双酚S与环氧氯丙烷的醚化反应动力学，结果表明，在环氧氯丙烷大大过量的情况下，醚化反应速率与酚羟基浓度相关，当酚羟基浓度小于临界浓度时，该反应为一级反应；当酚羟基浓度大于临界浓度时，该反应为零级反应。