含聚乳酸软段聚氨酯材料的结构与性能研究

以左旋丙交酯（L-LA）为原料,首先合成左旋聚乳酸二元醇（PLLA）,然后以PLLA、聚四氢呋喃二元醇（PTMG）为软段,4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯（HMDI）、1,4-丁二醇（BDO）为硬段,采用二步法合成一系列含PLLA软段的聚氨酯化合物。通过核磁氢谱、红外分析、差示扫描量热仪、力学性能测试等手段确认并分析了含PLLA软段的聚氨酯弹性体结构与性能的关系。结果表明,软段的性质如玻璃化转变温度、熔点等会明显影响聚氨酯材料的玻璃化转变温度和熔点;虽然刚性软段PLLA可以显著提升聚氨酯材料的力学性能,但是也会导致材料在大应变下的首次回复性能大幅下降。     

聚酯—聚醚系列嵌段共聚物结晶性能的研究

本文应用X-射线衍射、红外光谱、DSC及光学解偏振等方法对聚酯-聚醚(聚对苯二甲酸乙二醇酯PET-聚乙二醇PEG)系列嵌段共聚物的结晶性能进行了研究。结果表明,PET-PEG系列嵌段共聚物的结晶性能随PEG的分子量及其在共聚物中的百分含量不同而异。在PEG分子量恒定时,共聚物的结晶度、熔点均随PEG百分含量的增加而减小;在PEG含量不变时,则随PEG分子量的增大而提高。PET-PEG共聚物具有较PET高的结晶速率,软段PEG亦存在结晶,PEG分子量及其百分含量越大,软段PEG的结晶度越高。     

不同二元醇制备的4种脂肪/芳香共聚酯的性能研究

利用4种不同的脂肪族二元醇（乙二醇、1,3 丙二醇、1,4 丁二醇、1,6 己二醇）与己二酸和对苯二甲酸二甲酯制备出4种不同脂肪/芳香比的共聚酯：（对苯二甲酸乙二醇-co-己二酸乙二醇）共聚酯（PETA）、（对苯二甲酸丙二醇-co-己二酸丙二醇）共聚酯（PPTA）、（对苯二甲酸丁二醇-co-己二酸丁二醇）共聚酯（PBTA）和（对苯二甲酸己二醇-co-己二酸己二醇）共聚酯（PHTA）,并比较了它们的热性能和生物降解性能。结果表明：相同二元醇、不同脂肪/芳香物质的量比的共聚酯,随脂肪族单体含量的增加,玻璃化转变温度（T_g）单调降低,熔点（T_m）降低,生物降解能力增加;相同脂肪/芳香物质的量的比、不同二元醇制备的共聚酯,T_g随二元醇碳原子的增加而单调下降,T_m变化顺序为：T_m（PPTA）＞T_m（PBTA）＞T_m（PHTA）＞T_m（PETA）,1,3-丙二醇体系的共聚酯具有最佳的耐热性能;生物降解能力随二元醇单体碳原子数的增加而增加。     

一种新型共聚酯组成对其热性能、结晶度和特性粘度的影响

本文以对苯二甲酸、乙二醇、α,ω二-(4-羟基丁基)聚二甲基硅氧烷(PDMS)和间苯二甲酸双羟乙酯磺酸钠(SIPE)为原料,共缩聚制备一种新型、可用作丙纶可染母粒的共聚酯。研究了原料组成对其热性能和结晶度的影响规律,结果表明:①共聚酯的玻璃化温度、结晶温度和结晶度、熔点均随SIPE和PDMS含量的增加而下降,而随PDMS相对分子质量的增加先下降,后上升。当PDMS的相对分子质量为4.2×103～7.5×103范围时,共聚酯的玻璃化温度,结晶温度,熔点和结晶度均相对较低。②共聚酯的热分解温度随SIPE含量的增加而下降;随PDMS含量的增加略有上升;但基本不随PDMS相对分子质量的变化而变化。③共聚酯的特性粘数随SIPE含量、PDMS含量和PDMS相对分子质量的增加而下降。     

聚醚酯／纳米TiO2复合材料的制备及其结晶特性

以对苯二甲酸二甲酯(DMT)、1,4-丁二醇(BD)、相对分子质量为2000的聚四氢呋喃醚二醇(PTMO2000)为原料,采用原位聚合法制备了聚醚酯(PEE)/纳米TiO2复合材料.采用差示扫描量热法(DSC)研究了纳米TiO2对聚醚酯结晶特性的影响.结果表明,TiO2的加入使硬段的熔点(Tm)下降,软段的熔点升高,而且在TiO2质量分数高时变化明显.硬段自熔体的结晶温度随TiO2质量分数增加稍移向高温,但结晶完成的温度移向低温;TiO2质量分数较高时,软段的结晶峰明显出现在较高的温度范围.而且硬段的结晶程度随TiO2质量分数增多而下降,软段结晶程度随TiO2质量分数增多而增大.在不同的冷却速率下,聚醚酯硬、软段的结晶速度都随TiO2质量分数的增加而下降.     

聚对苯二甲酸-联苯二甲酸-乙二酯的分子序列结构与结晶性能

以对苯二甲酸、联苯二甲酸(BBA)和乙二醇为原料,采用直接酯化技术制备了聚对苯二甲酸-联苯二甲酸-乙二酯(PETBB).特性黏度和凝胶渗透色谱(GPC)测试表明得到了高相对分子质量的共聚物.13C-NMR证实PETBB大分子链上所含的BBA与投料比一致;随着BBA摩尔分数的增加,共聚酯中聚对苯二甲酸乙二酯(PET)平均序列长度减小而聚联苯二甲酸乙二酯(PEBB)平均序列长度增大.差示扫描量热(DSC)分析证明PETBB共聚酯自熔体冷却的结晶温度变低,较高BBA摩尔分数的PETBB甚至不能在熔体冷却过程中结晶,表明共聚酯结晶变得困难,但经充分热定型仍能形成晶体;而其熔融温度随BBA摩尔分数的增加而明显下降;玻璃化转变温度则随BBA摩尔分数的增加而升高.     

聚对苯二甲酸乙二醇酯的玻璃化转变行为的分子动力学模拟

对聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的玻璃化转变温度进行了分子动力学模拟(MD).采用COMPASS力场和等温等压(NPT)系综来获得聚对苯二甲酸乙二醇酯在不同温度下的比体积、径向分布函数和形变等参数.在220-480 K范围内模拟体系的比体积、形变及相关径向分布函数随着温度的变化而变化,并且在玻璃化转变温度处出现拐点,最终确定了PET的玻璃化温度,模拟计算的结果与实验值接近.     

聚己二酸乙二醇酯二元醇的分子量对聚氨酯热性能的影响

以不同分子量的聚己二酸乙二醇酯二元醇,2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI)、二元醇扩链剂1,4-丁二醇以及催化剂二丁基二月桂酸锡为原料,通过一步本体聚合法合成了一系列的聚氨酯.用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)表征聚氨酯的结构,用差示扫描量热法(DSC)和热失重分析(TGA)研究聚己二酸乙二醇酯二元醇分子量对聚氨酯热性能的影响.结果表明:(1)随着聚己二酸乙二醇酯二元醇分子量的增加,聚氨酯软段的玻璃化转变温度降低,而对聚氨酯硬段的玻璃化转变温度没有影响;(2)聚己二酸乙二醇酯二元醇的分子量对聚氨酯的热分解温度影响不明显.     

PTT/PBT共混体系结晶及晶貌形态的研究

通过WAXD，POM对聚对苯二甲酸丙二醇酯（PTT）与聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）共混物．在非等温条件下结晶度及晶貌形态进行了研究。结果表明，PTT／PBT共混体系的结晶度随着组分含量变化而变化。当PTT，PBT的组分相差很大时，其结晶性能好；当PTT，PBT的组分接近时．其结晶性能差。等温结晶时问及组分含量对晶体的生长有一定的影响。     

热致形状记忆环氧乙烷—对苯二甲酸乙二酯多嵌段共聚物

不同软链段长度和不同硬链段含量的环氧乙烷－对苯二甲酸乙二酯被合成．分别测试了它们的拉伸样条的热致形变恢复．Ｓ形热致形变恢复曲线用最大形变恢复率（Ｒｆ），形变恢复温度（Ｔｒ）和形变恢复速度（Ｖｒ）表征．这些量的数值结果表明软链段的结晶状况决定热致形变恢复温度，最大形变恢复和形变恢复速度既依赖于硬链段所形成的物理交联点的稳定性，也受软链段长度变化的影响．后一影响是形变恢复的熵本质决定的     

共聚酯的非等温结晶动力学研究

应用差示扫描量热法(DSC),研究了含有间苯二甲酸乙二酯(EI)的共聚酯(PEIT)的非等温结晶动力学,得到了不同间苯含量(A_1相似文献   

DSC Study of Thermal Properties of Biodegradable Poly （Butylene Succinate-co-terephthalate）

Poly （ butylene succinate ） （ PBS ）, poly （ butylene terephthalate） （PBT） and poly （butylene succirmte-coterephthalate） （PBST）s were synthesized from dimethyl succinate and/or dimethyl terephthalate reacting with 1,4- butanediol through a process of transesterification/ polycondmsation in the presence of a high effective catalyst and characterized by means of GPC and DSC. The investigation was mainly focused on the influence of content of terephthalate units on the molecular weight and thermal properties of resulting polymers. It is revealed that the melting temperature and crystallinity of synthesized polymers decrease first with the increase of terephthalate units, then shift to rise gradually by DSC measurements. The results of Flory equation suggest sequence structure of PBSTs is random.     

Crystallization Behavior of Copolymer Poly(ethylene terephth-alate/isophthalate)(IPET)

The non-isothermal crystallization kinetics, isothermal crystallization and the morphology of crystals of the copolymer poly ( ethylene terephthalate/ isophthalate ) (IPET) were studied by DSC and polarized-light microscopy in this paper. DSC results indicate that the glass transition temperature Tg of IPET is slightly lower than that of poly (ethylene terephthalate) (PET), but the melting temperature Tm and the crystallization temperature Tc of PET and IPET have much difference. The difference of Tc between PET and IPET2 is about 7℃, and the difference of Tm between PET and IPET2 is about 16℃. From the kinetics analysis of the crystallization, the crystallization mechanism of all samples is of three-dimension spherulitic growth from instantaneous nuclei and the incorporation of isophthalate (IPA) decreases the crystallization rate of IPET greatly. The isothermal results indicate that the morphologies of PET and IPET crystals are all spherulite, which is in conformity to the results of non-isothermal d     

柠檬酸三丁酯封端低分子量聚D,L-丙交酯增塑改性聚L-丙交酯生物膜

以柠檬酸三丁酯(TBC)引发D,L-丙交酯(DLLA)开环,聚合合成了柠檬酸三丁酯封端的低分子量聚D,L-丙交酯(PBLA).并以此聚合物为增塑剂,采用溶液共混法制备了与高分子量聚L-丙交酯(PLLA)的共混膜,研究了增塑剂用量对共混物性能的影响.动态热机械性能(DTMA)和DSC分析结果表明:随着PBLA质量分数的增加,共混物T_g下降,结晶度降低,柔性提高.机械性能分析结果表明:与PLLA相比,随着PBLA质量分数的增加,共混物拉伸强度、弹性模量有一定程度降低,但断裂伸长率有较大程度提高,力学性能得到较好平衡.体外人体肾胚胎细胞培养结果显示材料的生物相容性未见统计学意义上的改变,体现出较高的潜在应用价值.     

SYNTHESIS AND PURIFICATION OF N,N''''-E1S(P-CARBOMETHOXYBENZOYL)BUTANEDIAMINE(T4T-DIMETHYL)

T4T-dimethyl is commonly employed as hard segment when polyesteramide is produced. Polyesteramide is one of thermoplastic elastomers, like polyurethane which is composed of two different types of segments, usually referred to as soft and hard segments. The characters of hard segment have much influence on the properties of the polymer. To get the polyesteramide with high order, it is desirable to make T4T-dimethyl pure. In this paper, how to synthesize, to purify as well as to detect the purity of T4T-dimethyl are described in detail.     

可降解聚醚酯弹性体PTCG的合成及初步生物学评价

用熔融缩聚法合成聚对苯二甲酸丁二醇酯-co-聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯-b-聚乙二醇(PTCG)聚醚酯弹性体.按照ISO 10993标准,采用L929小鼠成纤细胞对其进行体外细胞毒性测试;以狗的血管平滑肌细胞 (SMCs)为模板细胞,测试细胞在材料表面的贴附性能.采用旋转成型/粒子洗出法制备三维血管支架,接种SMCs后在生物反应器上进行动态培养,探索PTCG作为组织工程血管支架材料的可行性.结果表明,合成的PTCG聚醚酯弹性体无细胞毒性;SMCs在PTCG薄膜表面贴附生长良好;所制备支架的孔径、孔隙率和力学性能等满足组织工程血管支架的要求;体外培养3 d后,大量SMCs长入血管支架并开始分化.     

Effect of Knitting Process on Elastic Property of Polyethylene Terephthalate (PET)/Polybutylene Terephthalate (PBT) Warp Knitted Fabric

This study investigated the elastic elongation and elastic recovery of the elastic warp knitted fabric made of polyethylene terephthalate( PET) and polybutylene terephthalate( PBT)filament. The effect of knitting parameter on the elasticity of PBT /PET warp knitted fabric was analyzed. The increase of drawing density( from 16 to 26 courses per centimeter( CPC)) on machine resulted in the decrease of elongation at the weft direction. But,the elongation at the warp direction fluctuated as drawing density increasing. The yarn run-in speed influenced the elongation of PET /PBT warp knitted fabric as well. When the yarn run-in speed of GB1( front bar) was kept a constant,the increase of GB2( back bar) yarn run-in speed caused the gradual enhancement of the elastic elongation at the warp direction,but the different trends of the elastic elongation at the weft direction. When yarn run-in speed of GB2 was kept a constant,the increase of GB1 yarn run-in speed enlarged the elastic warp elongation from 104.16 to 124.97 mm,while the weft elongation decreased from 110.34 to 98.03 mm.Eventually yarn run-in speeds of GB1 and GB2 were retained at1 360 and 1 170 mm / rack respectively under 20 CPC drawing density. It could not only balance the two directions of elongation but also reach the highest elongation at both directions( 126. 32 and115.88 mm) under 100 N tension. These results provide a better understanding of characteristics of PET / PBT warp knitted fabric,and its elastic elongation and recovery behavior for development and effective applications.