动态法研究乙二醇单乙醚醋酸酯合成反应机理

结合锆基催化剂在乙二醇单乙醚酯合成反应中的催化特性，利用程序升温脱附（ＴＰＤ）和程序升温表面反应（ＴＰＳＲ）作为动态分析手段，对该反应机理进行了系统的研究，结果表明，吸附在催化剂上的乙二醇单乙醚和液相中的醋酸经液－固相反应进行产物酯，且由此机理导出的反应动力学方程与根据实验数据计算得到的反应动力学方程是一致的。     

负载型Ru—Co羰基簇催化剂的XPS和TPD表征

制备了负载型Ｒｕ－Ｃｏ羰基簇催化剂，用Ｘ－ｒａｙ光电子能谱（ＸＰＳ）和程序升温脱羰（ＴＰＤ）等技术，对负载型双金属簇催化剂的表面化学性质和不同气氛中的脱附产物进行了研究，发现负载后，簇合物ＫＲｕＣｏ３（ＣＯ）１２中的ＲｕＣｏ３簇骨架与担体表面原子发生强相互作用。在反应温度下，可形成高分散型催化剂。认为ＣＯ加氢反应是按碳烯机理进行。     

负载型Ru－Co羰基簇催化剂的XPS和TPD表征

制备了负载型Ｒｕ－Ｃｏ羰基簇催化剂，用Ｘ－ｒａｙ光电子能谱（ＸＰＳ）和程序升温脱羰（ＴＰＤ）等技术，对负载型双金属簇催化剂的表面化学性质和不同气氛中的脱附产物进行了研究，发现负载后，簇合物ＫＲｕＣｏ＿３（ＣＯ）＿（１２）中的ＲｕＣｏ＿３簇骨架与担体表面原子发生强相互作用．在反应温度下，可形成高分散型催化剂．认为ＣＯ加氢反应是按碳烯机理进行．     

程序升温脱胺对β沸石表面酸性的影响

以程序升温分解（ＴＰＤＥ）和程序升温脱附（ＴＰＤ）为实验手段,研究了程序升温脱胺（模板剂四乙基胺）对β沸石表面酸性的影响,并对脱胺后β沸石的吡啶脱附行为进行了动力学研究。结果表明,经程序升温脱胺后β沸石表面出现两种强度不同的酸性位,程序升温脱胺较常规高温（５５０℃）脱胺有利于β沸石表面酸量的增加,但程序升温的速率对β沸石表面酸量影响较小;β沸石的吡啶脱附表观活化能依次为３２２３ｋＪ／ｍｏｌ、８０３８ｋＪ／ｍｏｌ,脱附级数均为１。     

β沸石脱胺方法和表面酸性研究

以ＴＰＤＥ、ＴＰＤ和ＸＲＤ为主要实验手段，比较了高温脱胺、程序升温脱胺、低温和程序升温的组合脱胺以及微波脱胺的不同脱胺方法对β沸石表面酸性和结构的影响。结果表明，高温脱胺、程序升温脱胺表面均出现两个酸性位，其酸性的可调查性较小，低温（２７０℃，２９０℃）和程序升温的组合脱胺以及微彼脱胺，β沸石表面均出现三个强度不同的酸性位。可调变性强。微波脱胺很好地保持了β沸石的结晶度。     

Mo—Ni／γ—Al2O3甲烷化催化剂研究（Ⅱ）制备条件及还？…

用程序升温还原（ＴＰＲ）、程序升温脱附（ＴＰＤ）、Ｘ射线粉末衍射（ＸＲＤ）及透射电子显微镜（ＴＥＭ）等法对分步浸渍法制备的一系列Ｍｏ－Ｎｉ／γ－Ａｌ２Ｏ３甲烷化催化剂的结构进行了表征。考察了浸渍液的ｐＨ值、焙烧温度及还原温度对催化剂的表面结构的影响。结果表明：先浸Ｍｏ时，调（ＮＨ４）６Ｍｏ７Ｏ２４溶液的ｐＨ＝３、浸Ｍｏ后５００℃焙烧的催化剂易于还原，而且能抑制后浸Ｎｉ时，难还原铝酸盐的形成；浸Ｎｉ     

β沸石脱胺方法和表面酸性的研究

以ＴＰＤＥ，ＴＰＤ和ＸＲＤ为主要实验手段，比较了高温胶胺，程序升温脱胺，低温和程序升温的组合脱胺以及微波脱胺的不同脱胺方法对β沸石表面酸性和结构的影响。结果表明，高温脱胺，程序升温脱胺表面出现两个酸性位，其酸性的可调变性较小，低温和程序升温的组合脱胺以及微波脱胺，β沸石表面均出现了三个强度不同的酸生位，可调变性强。     

Pr（Ⅳ）在二乙三胺五乙酸水溶液中稳定性的研究

Ｐｒ（Ⅳ，Ⅲ）碱式碳酸盐溶于一定浓度和ｐＨ值的二乙三胺五乙酸（ＤＴＰＡ）水溶液中，形成黄色Ｐｒ（Ⅳ）－ＤＴＰＡ配合物．测得该配合物组成比Ｐｒ（Ⅳ）：ＤＴＰＡ＝１：１．该配合物溶液在２７０ｎｍ附近有一特征宽带吸收峰．Ｐｒ（Ⅳ）在ＤＴＰＡ水溶液中的动力学稳定性与无螯合剂时相比较，至少提高了１０７倍，Ｐｒ（Ⅳ）的还原反应为拟一级反应．     

活性炭纤维表面含氧基团及其对NO的还原

利用程序升温还原装置（ＴＰＲ）和程序升温脱附（ＴＰＤ）、热重（ＴＧ）等试验方法,证明了未改性、硝酸基、铜基的活性炭纤维（ＡＣＦ）上均存在含氧基团。在躲开反应器中对这些ＡＣＦ与ＮＯ的反应产物进行了定量测定,发现ＮＯ脱除率与ＡＣＦ含氧量和表面含氧基团的存在及分布有关。还考察了ＣＯ的存在对该反应的影响。     

Pr（IV）在二乙三胺五乙酸水溶液中稳定性的研究

Ｐｒ（Ⅳ，Ⅲ）碱式碳酸盐溶于一定浓度和ｐＨ值的三乙三胺五乙酸（ＤＴＰＡ）水溶液中，形成黄色Ｐｒ（Ⅳ）－ＤＴＰＡ配合物。测得该配合物组成比Ｐｒ（Ⅳ）：ＤＴＰＡ＝１：１。该配合物溶液在２７０ｎｍ附近有一特征宽带吸收峰。Ｐｒ（Ⅳ）在ＤＴＰＡ水溶液中的动力学稳定性与无螯合剂时相比较，至少提高了１０＾７倍，Ｐｒ（Ⅳ）的还原为拟一级反应。     

合成乙二醇单烷基醚乙酸酯的催化剂研究

详细介绍了评述了阳离子交换树脂、分子筛负载TiO2/SO42-、稀土盐、层柱状粘土等不同催化剂催化合成乙二醇单烷基醚乙酸酯的方法。探讨了用硫酸氢钠催化合成乙二醇单甲醚乙酸酯的最佳条件。结果表明，硫酸氢钠是催化合成乙二醇单甲醚乙酸酯的良好催化剂，用量少、收率高、操作简便。     

程序控温动态分析法对聚醚醚酮热稳定性的研究

以程序升温分解法和程序升温－原位红外谱法为研究手段，考察了热过程对ＰＥＥＫ结构特征的影响及其结构与热稳定性的关系。结果发现，在受热过程中，ＰＥＥＫ样品首先发生结晶结构的变化，不同红外吸收谱带对ＰＥＥＫ样品的结晶度敏感性不同；对不同的ＰＥＥＫ样品，由于它们在分子结构和结晶结构上存在差异，因此其热稳定性亦存在较大差异。     

稀土氟化物纳米润滑油添加剂的合成及应用

利用正交实验法研究了氧基二硫代磷酸(DDP-18)的最佳合成条件:以C18醇及P2S5为原料,在起始温度90℃,反应温度120℃,P2S5用量超出理论用量的10%,反应时间6h时,可以制备出硫磷酸含量接近80%的表面修饰剂二烷氧基二硫代磷酸的固体粉末.采用共沉淀表面修饰法在醇—水体系中制备了双十八烷氧基二硫代磷酸吡啶盐(PyDDP-18)表面修饰的LaF3纳米微粒,并利用红外光谱、透射电镜等手段表征其结构;作为润滑油添加剂,通过四球抗磨实验测试了其润滑性能,结果表明:表面修饰稀土氟化物纳米微粒在有机溶剂中具有良好的分散性,以其作为添加剂调制出的润滑油具有较好的减摩抗磨性能.     

钾盐在烟草燃烧过程中的作用

采用等体积浸渍法分别在烟草中加入硝酸钾KNO3、柠檬酸钾K3C6H5O7、草酸钾K2C2O4及酒石酸钾K2C4H4O6，并用差热分析（differential thermal analysis,DTA)、程序升温反应在线质谱分析（temperature-programmed reaction mass spectrometry on-line analysis,TPR-MS)方法对烟草进行了表征，用气相色谱法考察了主流烟气中CO含量的变化。结果表明，加入钾盐后，CO含量都有不同程度的降低。在钾盐含量为0．2475mmol/g的上述四种烟草样品上，烟气中CO含量按空白烟草T＞KNO3／T＞K2C2O4／T＞K3C6H5O7／T＞K2C4H4O6／T顺序排列。DTA给出的低温峰减弱、高温峰增强的结果表明，K^ 的加入改变了烟草燃烧过程中物质的转化历程，从而降低了卷烟的燃烧温度。通过对TPR－MS和DTA结果的联合分析，得出由于钾与烟草中的有机组分作用，含不同钾盐的烟草燃烧时产生了类似的含钾中间物质。证实了K^ 对烟草燃烧的作用机理，说明了钾盐降低烟草燃烧温度的原因。最后，还分析了主流烟气中CO含量的变化与DTA结果间的联系。     

三相床甲醇合成过程II.C302催化剂甲醇反应本征动力学

研究了 C30 2型铜基催化剂上由 CO、CO2 与 H2 合成 CH3OH的本征反应动力学。为使本征动力学模型能应用于三相床甲醇合成过程 ,实验所用原料气中 CO浓度较高 ,范围为 y CO=0 .0 8～ 0 .2 6 ,压力和温度均在合成甲醇工业操作的范围内。选用双速率的 Langmuir- Hinshelwood方程来描述系统的本征反应速率 ,该模型的计算值与实验结果相吻合。     

消旋托莫西汀的合成研究

对盐酸托莫西汀的关键中间体消旋托莫西汀的合成工艺进行了优化研究,设计了一条以3-甲氨基-1-苯基丙醇为原料,经过醚化反应、提纯、成盐的合成路线。在醚化反应中考察了原料物质的量比、反应温度、相转移催化剂对反应的影响,研究了提纯方式及成盐的影响,得到了最佳的反应条件。用3-甲氨基-1-苯基丙醇与邻氟甲苯在DMSO/KOH体系中进行醚化反应,成盐制得消旋托莫西汀,总收率为68.1%,纯度为99.5%。     

F/HY催化剂用于挂式四氢双环戊二烯的制备

采用室温过量浸渍法,制备不同F用量改性的HY分子筛催化剂。采用氨程序升温脱附法(NH3-TPD)、X线衍射仪(XRD)、傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)对催化剂的结构及酸性质进行表征,并在桥式四氢双环戊二烯(endo-TCD)制备挂式四氢双环戊二烯(exo-TCD)的反应中考察催化剂的催化性能。结果表明:最适宜的反应条件为以1.0%F/HY为催化剂,活化温度300℃,反应温度240℃,催化剂与原料质量比0.25∶1,溶剂环己烷与endo-TCD的摩尔比10∶1,初始压力1.0 MPa,反应时间1.5 h。最优条件下桥式四氢双环戊二烯的转化率达到92.6%,挂式四氢双环戊二烯的收率达到了59.4%。失活的催化剂可以通过550℃高温焙烧再生,其活性变化不大。     

CuO//La2O3/γ-Al2O3合成2-甲基吡嗪的催化性能

用改进的柠檬酸络合法制备了CuO//La2O3/γ-Al2O3催化剂,并通过XRD、NH3-TPD技术对样品进行了表征,探索其对乙二胺(ED)和1,2-丙二醇(PG)为原料合成2-甲基吡嗪(2-MP)反应的催化活性。分别考察了催化剂不同金属配比、煅烧温度以及反应温度、气体空速等对催化剂活性的影响。结果表明:当铜铝摩尔比为4∶6,煅烧温度为700℃时催化剂的催化性能最好;在原料液中1,2-丙二醇、乙二胺和水的摩尔比为1∶1∶2、反应温度为320℃、气体空速(GHSV)1 815 h-1的条件下,1,2-丙二醇的转化率为100%,2-甲基吡嗪的收率为82.7%。     

定量解析TPD和TPR谱图的计算程序

为有效地进行程序升温脱附和程序升温还原谱图的定量解析,以BASIC语言编制了多功能计算程序。该程序的特点在于能够针对理想峰形和复杂峰形按能量均匀分布及能量非均匀分布等不同的情况进行计算。使用时,只需输入一次实验上易获取的原始数据,便可按要求得到脱附动力学参数或还原动力学参数。文中利用实例对计算程序做了详细的说明。