聚氧乙烯型非离子表面活性剂的电喷雾质谱行为

聚氧乙烯型表面活性剂是一类重要的非离子型表面活性剂,易与阳离子形成加合离子[M＋X]^＋。应用电喷雾飞行时间质谱仪（ESI—TOF—MS）,以直接进样的方式,对壬基酚聚氧乙烯醚加合离子进行了研究。通常在谱图中可见钠、钾加合离子[M＋-Na]^＋、[M＋K]^＋。样品中的钠、钾离子的浓度影响对应加合离子的谱峰强度。样品中加入．MgCl2,可在谱图上观察到[M＋MgCl]^＋离子的谱峰。用高分辨电喷雾质谱确定[M＋18]^＋峰对应于[M＋NH4]^＋。     

有机质谱离子化新技术及其应用

质谱技术是提供物质结构信息的最重要科学方法之一,离子化技术是质谱仪的关键及核心技术,新型离子源的成功研发,将极大地推动质谱技术的发展.常压直接质谱离子化技术是近年发展起来的一种对未经预处理的基体样品进行直接质谱分析的新兴离子化技术.该技术可对液体、气溶胶、固体表面、黏性样品等不同形态样品进行分析.文章介绍解吸电喷雾离子化、实时直接分析、大气压固体分析探针、萃取电喷雾离子化和介质阻挡放电离子化等几种常压直接质谱离子化技术的工作原理以及这些技术在实际样品分析中的技术特点,并且对其现有的应用进行简要的归纳和评述.     

基质辅助激光解吸/电离质谱成像研究进展

正质谱成像技术包括二次离子质谱(SIMS)、激光烧蚀-电感耦合等离子体质谱(LA-ICP-MS)、解吸吸附电喷雾离子化(DESI)和基质辅助激光解吸电离(MALDI)等几种方法。这里主要介绍的是以MALDI为基础的成像技术。基质辅助激光解吸电离质谱成像(MALDI-MSI)能够用于显示样品组织切片中各种化合物或生物分子的空间分布,是分析原位生物样品中的分子分布或不同组织状态之间组     

六种三嗪类农药的检测和信号分辨

采用高效液相色谱／电喷雾电离-质谱(HPLC／ESI-MS)来分离检测6种三嗪类农药，针对其信号存在的谱峰部分重叠现象应用分形分辨法进行处理，结果令人满意。     

激光解吸/激光电离-质谱法二恶英及其关联物的在线检测

本研究使用毛细管直接进样法,利用气体绝热膨胀过程的冷却效果使样品和载气分子凝结、浓缩于毛细管端口,再利用脉冲激光解吸技术将样品解吸以脉冲气流的方式引入质谱,通过考察毛细管加热温度、解吸激光能量、解吸激光与电离激光之间的延迟时间等因素确立了有效的分析条件,实现了对氯苯酚、五氯苯等5种化合物的在线检测。相对于传统的连续导入方式,脉冲式导入方式增加了样品浓缩的环节有利于降低检出限。同时本实验中高密度飞秒电离激光的采用也确保了解吸后的分子能够被共振增强双光子电离,增强了分析的灵敏度。     

新型常压离子化技术研究进展

随着社会的不断发展,人们对与日常生活密切相关的食品质量检测以及国家安全的需求越来越迫切。新型大气压离子化技术具有分析速度快、灵敏度高、实时在线等优点,在食品检测、药物分析、爆炸物筛查、化学反应监控、活体成像等领域得到了广泛应用。从传统大气压离子化技术出发,系统阐述离子化的基本原理和方法,并在此基础上介绍了直接电离技术、直接解吸/电离技术、辅助解吸/电离技术,以及不同电离技术的区别和联系。最后,对常压离子化技术未来发展趋势进行了展望。     

直接进样法测定土壤中残留的滴滴涕

运用瓦里安直接进样技术，分析土壤中的滴滴涕农药残留。将风干过筛的待测土壤样品在平衡室里陈化一定时间，取适量的土壤样品放入专门的微型进样瓶，送入气相色谱。利用进样口高温使得样品解吸进入色谱柱，平行样品测定的相对误差为1．58％，RSD为2．73％。最低检测限0．039μg／kg，外标法进行定量确定DDT的含量，加标回收率80％-105％之间。     

电喷雾串联质谱中子离子相对强度稳定性的研究

电喷雾电离-串联质谱(ESI-MS/MS)具有高选择性、高灵敏度等显著优点,被广泛地应用于生物、药物、环境等领域.但是,与电子轰击电离-质谱相比,它的局限性在于:离子化效率受基质影响显著,稳定性相对较差;串联质谱中的碰撞诱导解离反应(CID)受碰撞能量等反应条件变化的影响,产物离子的种类和强度都有显著变化,因此,ESI-MS MS谱图很难进行相对强度比较及谱图检索等工作,关于电喷雾-串联质谱中子离子相对强度稳定性的报道很少.     

马兜铃酸电喷雾质谱电离规律及其药材指纹图谱

应用电喷雾离子阱质谱(ESI-MS)研究马兜铃酸Ⅰ和马兜铃酸Ⅱ在ESI正离子检测方式下的一级质谱电离规律和二级质谱的碎裂规律,并对马兜铃属植物关木通和青木香对照药材中马兜铃酸提取物进行了电喷雾质谱分析.根据马兜铃酸类物质各分子离子峰的二级质谱碎裂规律和分子量信息对药材提取物中各组分进行了初步认证,并对其中11种已知主要马兜铃酸以选择离子检测(SIM)模式制定了关木通和青木香对照药材马兜铃酸提取物的指纹图谱.实验结果表明,马兜铃酸类物质具有相似的电喷雾质谱规律:一级质谱中,马兜铃酸类物质易形成二聚体与加合离子;失去-CO2碎片是马兜铃酸类物质二级质谱的共有特性.以选择离子检测(SIM)方式制定的关木通和青木香药材的电喷雾质谱指纹图谱,特征性强,图谱简单易于解释,重现性好.     

拓展基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱仪的检测范围

选用多壁碳纳米管(CNT)作为基质辅助激光解吸电离化飞行时间(Matrix-assisted laser desorption ionization/time of flight,MALDI-TOF)质谱仪的基质,对分子量小于0.8 ku的小分子化合物进行检测,克服了MALDI-TOF MS中的基体干扰,适合进行小分子分析.实验先在正离子模式下检测氨基酸及其衍生物,在正电场条件下清晰地观察到样品的碱金属加合峰[M K] 和[M Na] 分子离子峰,几乎看不到加氢的离子峰[M H] .又在负离子模式下以CNT作为基质对氨基酸样品进行质谱分析,得到单一[M-H]-负的分子离子峰,所得到的谱图几乎没有背景干扰,信噪比高.结果证实在负离子模式下可以方便快捷地进行氨基酸检测,从而拓宽了MALDI-TOF MS的应用范围.     

丙酮的离子迁移谱研究

在自行研制的放电离子源离子迁移谱仪器上,制备了质子化水团簇离子（H＋（H2O）n）并研究了丙酮的离子迁移谱。丙酮的产物离子峰个数由浓度决定,当浓度在1 ppb时出现一个产物离子峰,当浓度在几百个ppb时出现两个产物离子峰,当浓度达到1 ppm时出现一个产物离子峰。丙酮在离子迁移谱仪器中发生了质子转移反应生成了单体离子和二聚体离子。实验测量了各种离子的约化迁移率。     

电场强度对线性丙烯酰胺毛细管电泳特性的影响考察

使用两种不同浓度（4%和6%）的线性聚丙烯酰胺（Linear Polyacrylamide,LPA）作为筛分介质,对片段长度为80bp~584bp 的标准DNA样品进行毛细管电泳,利用激光诱导荧光方法检测信号,荧光染料为溴化乙啶。改变电场强度从100V/cm到375V/cm,得到电泳电流、迁移率、信号强度、半峰宽以及分辨率的变化曲线。实验测得电场强度与电流有很好的线性关系,非线性度参数分别为:0.99944和0.99876。迁移率曲线与电场强度和DNA片段长度成复杂的函数关系,DNA的迁移率依赖于电场强度、筛分介质浓度和片段长度;电场强度对信号强度的影响较小,筛分介质的浓度对区带展宽有影响,因此也影响了信号强度,使用4% LPA比6% LPA区带展宽小,信号强度高,更适合分离片段长度600bp的DNA样品。电场强度对分辨率的影响十分复杂,增大电场强度并不能提高分辨率,为了提高分辨率,优化分离电场强度为125V/cm,理论分析对实验起到了很好的指导作用。     

基于经验模态分解的水下目标回波提取

为在噪声中有效提取水下目标回波,提出一种基于经验模态分解的目标回波提取方法,分别对目标回波与噪声进行经验模态分解,得到二者各阶的固有模态信号分量;计算二者各阶的固有模态分量的能量,求取对应各阶的能量差,并与门限相比较,选取大于门限的固有模态分量重构目标回波信号.分析了经验模态分解阶数和选择门限等因素对重构信号精度的影响.仿真结果表明,该方法可精确提取目标回波.采用该方法提取信号的均方误差均低于自适应滤波方法,尤其在低信噪比时.     

基于小波变换的离子迁移谱信号处理技术

针对离子迁移谱信号受到噪声干扰的现状,本文提出利用小波阈值降噪的方法对离子迁移谱原始信号进行降噪处理.建立了基于小波变换的阈值降噪模型,以图谱中的1ng TNT信号为实验对象,对阈值计算原则、阈值处理方法以及小波基的选择进行了优化.结果表明：采用sym5小波,将原始信号进行3层分解后,根据固定阈值原则（Universal）获得的阈值,按照软阈值方法对小波系数进行处理并重构,原始信号中的噪声可以得到有效抑制.     

低压离子色谱法测定土壤中的硒(Ⅳ)和硒(Ⅵ)

研究了一种快速、灵敏且选择性好的用低压离子色谱测定土壤中的硒(Ⅳ)和硒(Ⅵ)的新方法.选取洗脱液为1.4×10-3 mol/L Na2CO3,其流速为1～1.2 mL/min,选取分离柱尺寸为100 mm×6 mm I.D., 抑制柱尺寸为60 mm×6 mm I.D.,并用电导检测器进行定量,对硒(Ⅳ)和硒(Ⅵ)的检测限分别为0.61 μg/mL和0.56 μg/mL,20 μL 进样的相对标准偏差为分别为2.40%和1.94%.     

增压汽油机早燃在线检测与诊断

基于缸内离子电流检测技术,在一台增压进气道多点喷射汽油机上研究了进气温度、负荷、点火提前角、空燃比对于早燃发生频率的影响.试验结果表明,在一定范围内提升进气温度并不会增加早燃发生频率,增大负荷及增大点火提前角将会增加早燃发生频率,缸内混合气加浓将有效抑制早燃发生频率但是会增加油耗.采用的离子电流检测技术,可以实时快速检测早燃循环.并与缸压阈值法相比,离子电流信号判断早燃更准确,能够识别全部早燃循环,包括燃烧压力较小的早燃循环,同时离子电流检测法能够在上止点前25°CA检测到早燃发生的特征信号,这为发动机采取早燃消除方法提供了技术可能.     

Wafer-scale graphene on 2 inch SiC with uniform structural and electrical characteristics

Wafer-scale graphene on SiC with uniform structural and electrical features is needed to realize graphene-based radio frequency devices and integrated circuits.Here,a continuous bi/trilayer of graphene with uniform structural and electrical features was grown on 2 inch 6H-SiC (0001) by etching before and after graphene growth.Optical and atomic force microscopy images indicate the surface morphology of graphene is uniform over the 2 inch wafer.Raman and transmittance spectra confirmed that its layer number was also uniform.Contactless resistance measurements indicated the average graphene sheet resistance was 720 /with a non-uniformity of 7.2%.Large area contactless mobility measurements gave a carrier mobility of about 450 cm2 /(V s) with an electron concentration of about 1.5×10 13 cm2.To our knowledge,such homogeneous morphology and resistance on wafer scale are among the best results reported for wafer-scale graphene on SiC.     

基于硫代巴比妥酸修饰的银纳米粒子对 Pb2 + 的比色分析研究

将硫代巴比妥酸（thiobarbituric acid,TBA）修饰在新制备的银纳米粒子（Ag nanoparti-cles,AgNPs）表面,制备成小型的TBA-AgNPs比色传感器.在相同条件下利用TBA-AgNPs的颜色变化对16种不同金属离子进行分析测定,发现当pH值为11时,该传感器只对Pb2＋有明显响应,其他离子无明显干扰,且A540/A402与Pb2＋的浓度在3.97～27.8μmol/L范围内呈良好的线性关系.该方法具有简便快速,选择性好,结果可视化等优点,有望用于环境样品中Pb2＋的快速测定.     

Preparation and characteristics of flexible all-organic thin-film field-effect transistor

Much attention has been attracted to organic thin-film field-effect transistors (OTFFETs) in the past decades[1—4]. Because of their lower cost and easier preparation, OTFFETs are considered to be useful in driving liquid crystal displays (LCD) and organic light-emitting diodes (OLED). Furthermore, flexible OTFFETs will be one of the most useful electronic devices for flexible active matrix driving circuits. OTFFETs based on pentacene single crystal have been reported to be of g…     

基于免泵微流控芯片和电化学检测的便携式生物医学传感器研究

为满足即时检验(point-of-care testing,POCT)在基层和个性化诊疗使用需求,开发了一种免泵式微流控芯片和电化学检测生物医学传感器系统,配合免疫传感器完成了对过氧化氢和前列腺癌标志物的快速检测。系统利用改性处理后聚二甲基硅氧烷芯片通道内毛细作用力,自泵式完成待测试剂混合和流动,采用微型便携式检测设备控制输入信号并通过微电流检测电路设计读取传感器上电流信号,实现快速自动化检测。实验验证了三电极检测电路输出电位稳定,误差不超过1%;通过对双氧水浓度检测实验证明了该检测体系对浓度变化电流动态响应特性良好,输出稳定;检测系统配合生物传感器对前列腺特异性抗原浓度进行定量检测,检测限为1 ng/m L。据我们所知,这是首次利用电化学免泵微流控传感器进行前列腺抗原的检测,本体系结构简单,操作简便,系统有望与多种电化学传感器结合用于多种检测物质的快速智能化POCT检测。