采用UPLC-ESI-MS快速测定博落回各器官中王要生物碱的含量

采用超高效液相色谱-电喷雾质谱联用(UPLC-ESI-MS)技术,对中药博落回各器官中的主要生物碱成分进行系统分析.样品经超声萃取后,通过UPLC-ESI-MS快速测定了8种生物碱在根、茎、叶和果荚中的含量,获得相应化合物的保留时间、相对分子质量和离子碎片等信息,并从博落回果荚中分离、鉴定隐品碱.在此基础上,建立种快速、灵敏、准确测定博落回中多种生物碱成分的新方法.研究结果表明:这8种生物碱含量在一定范围内呈线性关系,相关系数为0.992 5-0.998 3,平均加标回收率为96.6％～104.0％,相对标准偏差均小于4.3％,检出限为0.123～1.270 μg/L.     

金钗石斛中生物碱提取的动力学分析

将金钗石斛用氨水浸润后,以氯仿为溶剂,在不同液固比、不同提取时间和不同提取温度下提取生物碱,以Fick第二定律为依据,以提取生物碱质量浓度为检测指标,求解提取动力学的表观传质速率方程、速率常数k、相对萃余率和表观活化能Ea等数值,建立金钗石斛生物碱提取过程的动力学模型.结果显示:在液固比为60,提取温度为60℃,提取时间为90 min时,所提取的生物碱质量浓度较高,金钗石斛生物碱提取过程的动力学基本符合一级动力学方程,在不同影响因素下,表观传质速率ln[C_∞/(C_∞-C_0)]、相对萃余率与时间t均有比较好的线性关系,提取动力学方程的活化能Ea为55.075 k J/mol.由此知金钗石斛生物碱提取过程的关键控制步骤为溶质的内扩散步骤.     

异丙基苯的磺化反应动力学研究

本论文研究了制备异丙基苯磺酸的磺化反应动力学,通过对反应中异丙苯、产物邻、间、对异丙基苯磺酸和二-4-异丙基苯砜的含量数据采集,模拟计算出了各步反应的反应速率常数k,指前因子k0及活化能E,建立了反应的动力学方程.     

改性双马树脂固化反应动力学研究

用差示扫描量热法研究了CDR－9418改性双马树脂固化反应动力学。从反应动力学基本方程出发，采用微分法得到等温固化反应表观活化能E、反应速率常数k和反应级数n。用基辛格（kissinger)方程，得出了不同升温速率下的非等温固化反应表观活化能和频率因子A，并用kissinger法估算出形状因子S和反应级数n。结果表明，等温反应级数和反应速率常数随固化温度提高而增大，460K时接近一级反应；而非等温反应级数随着升温速率的增大而减小。     

尿素/添加剂湿法烟气同时脱硫脱氮研究(Ⅰ)--吸收反应中尿素消耗的动力学方程

研究尿素、添加剂的吸收剂溶液对烟气同时脱硫脱氮吸收反应过程中尿素消耗的动力学方程.实验结果表明,吸收过程中尿素溶液浓度随时间的变化呈线性关系,即为零级反应方程;无添加剂的尿素溶液的反应速率常数k为0.857 1 mmol·L-1 ·min-1,而加入乙二胺和磷酸铵添加剂的尿素溶液反应速率常数k分别为1.945 mmol·L-1 ·min-1和1.152 1 mmol·L-1 ·min-1.此外,烟气同时脱硫脱氮吸收反应的速率常数大于烟气单独脱硫吸收反应的速率常数和烟气单独脱氮吸收反应的速率常数之和.这说明烟气同时脱硫脱氮吸收反应过程中各反应有协同促效作用.     

北草乌生物碱的超声辅助浸提及含量测定

对北草乌的生物碱的溶剂提取及超声辅助浸提进行了比较，结果表明通过超声辅助浸提，可以提高总碱的提取收率，缩短浸提时间，测定了生物总碱的含量为0.43%，通过反相离子对高效液相色谱分离得到的总乌头碱进行了分析，结果看出北草乌中所含生物碱主要有四种，其中的三种为：新乌头碱、次乌头碱，在北草乌中上述三种乌头碱的含量分别为0 24%、0.05%、0.01%。     

四种紫堇属藏药化学成分预实验及其生物碱含量测定

目的:采用系统预试法对斑花黄堇、迭裂黄堇、塞北紫堇和矮紫堇所含化学成分进行定性检验,并对其总生物碱含量进行测定.方法:采用浸提、索氏和超声提取法,以石油醚、95%乙醇和纯水为提取剂分别制备不同极性提取液;采用试管法、纸反应法及薄层层析法分别对提取液进行研究,通过试验指示剂和显色剂颜色或沉淀反应,检查所含化学成分;采用分光光度法测定样品中总生物碱含量.结果:斑花黄堇、迭裂黄堇、塞北紫堇和矮紫堇总生物碱含量分别是0.53、0.67、1.10和2.03 mg/g,含有氨基酸、蛋白质、多糖及苷、酚类、鞣质、生物碱、黄酮、有机酸、甾体和挥发油等化学成分.结论:明确了4种紫堇属藏药含有的化学成分类别及其总生物碱含量,为进一步研究提供实验基础.     

尿素／添加剂湿法烟气同时脱硫脱氮研究（I）——吸收反应中尿素消耗的动力学方程

研究尿素、添加剂的吸收剂溶液对烟气同时脱硫脱氮吸收反应过程中尿素消耗的动力学方程.实验结果表明,吸收过程中尿素溶液浓度随时间的变化呈线性关系,即为零级反应方程;无添加剂的尿素溶液的反应速率常数k为0.857 1 mmol·L-1 ·min-1,而加入乙二胺和磷酸铵添加剂的尿素溶液反应速率常数k分别为1.945 mmol·L-1 ·min-1和1.152 1 mmol·L-1 ·min-1.此外,烟气同时脱硫脱氮吸收反应的速率常数大于烟气单独脱硫吸收反应的速率常数和烟气单独脱氮吸收反应的速率常数之和.这说明烟气同时脱硫脱氮吸收反应过程中各反应有协同促效作用.     

基于正戊烷沥青质的温拌沥青老化动力性能

在不同老化温度和老化时间下,对温拌沥青、基质沥青进行了老化试验,测试了老化前后沥青中正戊烷沥青质含量,建立了以正戊烷沥青质含量为参数的老化动力学模型,计算了老化反应速率常数和老化反应活化能等参数,据此对比研究了温拌沥青与基质沥青的老化动力特性.研究结果表明:沥青老化遵循一级反应动力学方程,老化过程中正戊烷沥青质含量均随时间的延长和温度的升高而增大,而温拌沥青具有较低的反应速率常数和较高的反应活化能,因此抗老化性能更好.以正戊烷沥青质含量为参数的老化动力学方程,能够较好地区分温拌沥青与基质沥青老化过程的差异.     

蛇莓果红色素降解动力学研究

以鲜蛇莓果为原料提取其红色素,测定该色素提取液在不同光照、pH值及温度下于540nm波长的吸光度值,以此表征其稳定性,并在此基础上归纳其降解反应动力学方程.结果表明:鲜蛇莓果红色素光降解、酸降解及热降解均符合动力学一级反应规律,热反应活化能为17.98 kJ/mol,是一种较为理想的酸性食品添加剂,适用于冷加工食品着色.     

pH法测定化学反应速率常数

速率常数k是化学动力学中一个重要的物理量,其数值直接反映了化学反应速率的快慢。它是确定反应机理的主要依据,在化学工程中,它又是设计合理的反应器的重要依据,并且可以根据不同温度下测定的同一反应的速率常数可以由阿伦尼乌斯公式确定反应的活化能。因此,反应速率常数的测定很重要。     

pH法测定化学反应速率常数

速率常数k是化学动力学中一个重要的物理量,其数值直接反映了化学反应速率的快慢。它是确定反应机理的主要依据,在化学工程中,它又是设计合理的反应器的重要依据,并且可以根据不同温度下测定的同一反应的速率常数可以由阿伦尼乌斯公式确定反应的活化能。因此,反应速率常数的测定很重要。     

长春花总生物碱的提取方法研究

采用酸水冷浸法、乙醇冷凝回流法提取长春花中的总生物碱,并通过沉淀反应、显色反应对提取出来的生物碱进行定性检测,通过紫外分光光度法测其相对含量。结果显示酸水冷浸法与乙醇冷凝回流法都能提取长春花中生物总碱,乙醇冷凝回流法比酸水冷浸法提取长春花生物碱含量高,效果更好。     

长春花总生物碱的提取方法研究

采用酸水冷浸法、乙醇冷凝回流法提取长春花中的总生物碱,并通过沉淀反应、显色反应对提取出来的生物碱进行定性检测,通过紫外分光光度法测其相对含量。结果显示酸水冷浸法与乙醇冷凝回流法都能提取长春花中生物总碱,乙醇冷凝回流法比酸水冷浸法提取长春花生物碱含量高,效果更好。     

超声环流技术粗提中草药及超声提取动力学研究

针对传统超声破碎提取法超声波利用率低和难于工程放大等问题,设计了一种频率可变、提取温度可控的超声环流反应器,并分别利用超声法和超声环流法提取陈皮中的黄酮类物质,通过对比两种方法的提取率,对影响提取效果的主要因素进行分析.同时,基于Fick第一定律建立了超声提取中草药的动力学方程,并利用超声提取陈皮实验对所建立的动力学方程进行验证.实验结果表明：理论值与实验值在提取初期符合较好,但在实验后期,二者出现较大偏差.造成这种现象的原因可能是长时间的超声作用导致黄酮发生降解以及被提取物中杂质含量增加.     

苯酐水解速率实验测定

对邻苯二甲酸酐水解反应动力学进行了研究.在线测定了溶液中pH值的变化,根据pH值与溶液浓度之间一一对应的关系,得到苯酐在水解过程中邻苯二甲酸浓度的变化.由水解结束时溶液的平衡浓度与此时溶液的pH值,计算了不同温度下邻苯二甲酸的一级电离常数Ka,从而确定了水解反应级数α和不同温度下反应速率常数k.得到以下结论:随着温度的升高,水解速率常数也随之增加.根据阿伦尼乌斯方程,求得了水解反应的活化能Ea为9.45kJ/mol、指前因子A为2.30.     

偕胺肟基纤维对Ni2+的吸附动力学

以偕胺肟基纤维(AOCF)为吸附材料,对不同初始浓度的Ni2+溶液进行吸附规律研究.结果显示,室温下AOCF对Ni2+的吸附符合Freundlich等温吸附经验式.由不同初始浓度下吸附时间与溶液浓度的关系,用微分法确定反应的级数;在不同温度下对初始浓度为0.033 mol@L-1的Ni2+溶液进行吸附,确定各温度下的反应速率常数,由速率常数与温度的关系,结合Arrhenius方程可得出反应的活化能.研究结果表明,偕胺肟基纤维对水溶液中的Ni2+吸附反应符合一级反应动力学特征;其速率方程c=c0e-kt,速率常数k=0.1716×e-Fa/RT,活化能Ea=13.52 kJ/mol.     

PW/MCM-41光催化降解亚甲基蓝的动力学研究

采用浸渍法制备了负载型光催化剂PW/MCM-41,并将其用于亚甲基蓝的光催化降解过程,研究其动力学规律.结果表明,PW/MCM-41光催化降解亚甲基蓝是拟一级反应,其表观反应速率常数k1与初始浓度c0的关系为k1=0.0675 c-0.5067.该反应符合Langmuir-Hinshelwood (L-H)动力学模型,...     

钴镍渣中锌的溶出动力学研究

基于硫酸选择性溶出钴镍渣中金属锌的“腐蚀微电池”作用本质,推导了其溶出反应的动力学方程．建立了钴镍渣中金属锌溶出反应的实验装置,获取了反应温度为15℃时溶出的氢气体积随时间变化的数据．以所建立的动力学方程结合实验数据进行计算,结果表明,硫酸选择性溶出钴镍渣中金属锌并生成氢气的反应,在室温15℃条件下具有一级反应的动力学特征,其表观反应速率常数k＊=0．5617min^-1.     

金线风中5种生物碱含量测定及提取工艺研究

为了建立同时测定金线风药材中木兰花碱、左旋箭毒碱、非洲防己碱、巴马亭红碱及掌叶防己碱5种生物碱成分的高效液相色谱(HPLC)方法及提取工艺的优化。采用HPLC法,Wetch Xtimate C_(18)色谱柱(4.6 mm×250 mm, 5μm);流动相为乙腈(A)-0.5%磷酸水溶液(B),梯度洗脱,检测波长为282 nm,流速为0.5 mL/min,柱温30℃;采用正交实验以乙醇浓度、料液比、pH和提取次数为考察因素,5种生物碱之和的提取率为考察指标对超声微波提取工艺进行优化并验证。木兰花碱、左旋箭毒碱、非洲防己碱、巴马亭红碱及掌叶防己碱分别在测量范围内线性关系良好。正交优化实验得出金线风生物碱最佳提取条件为乙醇浓度60%,料液比1∶18,用盐酸溶液调节提取液pH为2,提取4次。优化后的提取条件可使金线风生物碱提取率达到2.33%。该HPLC法准确可靠,灵敏快捷,重复性高,可为金线风提取物生物碱的质量评价与控制提供实验依据;优化的超声微波提取工艺可重复、稳定。