基于石英晶体微天平技术和离子液体对Oddy法的定量表征

报道用于博物馆极低浓度H2S气体的快速在线检测方法.分别以氯化1-丁基-3-甲基咪唑([Bmim]Cl)离子液体和铁基氯化1-丁基-3-甲基咪唑(Fe-[Bmim]Cl)离子液体作为敏感材料,结合石英晶体微天平(QCM)技术用于H2S气体的检测.其中[Bmim]Cl涂膜晶振对H2S的频率响应为0.34 Hz.(L.μg-1)H2S,检测下限8.88μg/L,Fe-[Bmim]Cl涂膜晶振对与H2S的频率响应为1.45 Hz.(L.μg-1)H2S,检测下限0.35μg/L,该值已接近博物馆允许的H2S气体浓度0.2μg/L.响应时间均小于60 s.     

镉对绿豆幼苗生长影响的研究

对不同镉离子浓度胁迫下绿豆幼苗生长状况进行了的比较分析，结果表明：不同镉离子浓度对绿豆幼苗的影响是显著的，对叶器官的毒害作用最大，其次是根，对茎的毒害作用最小；对株离生长的抑制影响高于根长的生长；镉离子浓度为0．5mg／L对绿豆全株生物量生长产生显著的抑制，随着浓度的增加对其生长的抑制作用也在增加；但0．5mg／L镉离子浓度对叶、根生物量积累没有显著影响，而10mg／L对两者的生长均产生显著影响。但在10-100mg/L范围内对两者的影响差异不大；从镉离子对株高的影响基本与对全株生物量一致，而不同镉离子浓度对根长的生长作用较为复杂．绿豆幼苗地上部分脯氨酸含量均随着镉离子浓度的增大而增大，到100mg／L时脯氨酸含量反而下降．     

混合离子液体中乙酸苄酯的合成

采用廉价的硫酸分别部分交换咪唑型和吡啶型季铵盐中的氯离子,得到在室温下为液体的混合离子液体2[BMIM]Cl/[BMIM]2SO4与2[BPy]Cl/[BPy]2SO4,并在所合成的混合离子液体中,进行了乙酸钠与苄氯反应合成乙酸苄酯的研究;探讨了温度、反应时间和乙酸钠与苄氯的摩尔比对乙酸苄酯产率的影响,得到了合成乙酸苄酯的最佳工艺条件.将两种混合离子液体2[BMIM]Cl/[BMIM]2SO4和2[BPy]Cl/[BPy]2SO4进一步混合,得到的乙酸苄酯的产率高于单独使用2[BMIM]Cl/[BMIM]2SO4或2[BPy]Cl/[BPy]2SO4混合离子液体时的值,且当两种混合离子液体的摩尔比为1∶1时,乙酸苄酯的产率达到最大值.该方法可简化离子液体的生产工艺,有效降低离子液体的生产成本.     

几种无机盐与离子液体催化苊的偶联反应

为合成新型功能高分子中间体，分别研究了在AlCl3，FeCl3，ZnCl2等无机盐和[Bmim]Cl／FeCl3离子液体催化作用下，苊在温和条件常温常压下的偶联反应．经GC／MS分析发现生成了3，3＇-联苊．用GC法考察了不同反应条件对3，3’-联苊产率的影响，得到了各催化剂作用的优化反应条件．结果表明，上述几种催化剂中，[Bmim]Cl／FeCl3离子液体对苊的偶联反应催化效果最好，在该催化剂作用的优化反应条件下，3，3’-联苊产率为48．71％，选择性78．56％，且[Bmim]Cl／FeCl3离子液体对环境无污染，并可循环使用．通过重结晶、层析等方法得到了功能高分子中间体3，3‘-联苊纯品，并用GC／MS，FTIR和^1H NMR等分析测试手段鉴定了其结构．     

醇胺盐酸类离子液体的性质研究

用酸碱中和法合成了二乙醇胺盐酸[DEA]Cl、三乙醇胺盐酸[TEA]Cl两种离子液体,测定了两种离子液体在不同浓度水和乙醇溶液中的电导率,二乙醇胺盐酸离子液体乙醇溶液的电导率呈较好的正态分布.用微量热法测定了温度为310 K下不同浓度二乙醇胺盐酸、三乙醇胺盐酸离子液体存在下,大肠杆菌生长代谢的热功率-时间曲线,用Logistic方程求出细菌生长的速率常数,结果表明二乙醇胺盐酸、三乙醇胺盐酸离子液体对大肠杆菌的生长具有抑制作用,且抑菌作用的大小与离子液体阳离子结构有关.该研究对离子液体的环境风险评价和工业化应用进程有一定的指导意义.     

多孔有机膨润土颗粒对NO-3离子的吸附研究

研究了多孔有机膨润土颗粒对硝酸根离子的吸附行为．试验了有机覆盖剂的用量、吸附时间、pH值以及硝酸根离子的初始浓度对吸附反应的影响．当覆盖剂用量为45％、硝酸根离子初始浓度为0．05mg／L、吸附剂用量为10g／L、pH值为6、吸附时间为60min时，去除率达96％．     

Hg2+对豌豆幼苗生长和生理代谢的影响

用不同浓度的Hg^2 处理豌豆种子，研究其对种子活力、幼苗生长及生理指标的影响．结果表明，Hg^2 能降低种子活力，抑制幼苗生长，当Hg^2 浓度为10^-5，10^-4，10^-3mol／L时，种子活力指数分别比对照组降低了25．08％，51．05％和76．11％，单株鲜重降低19．64％，42．86％和67．86％．随Hg^2 浓度的升高，幼苗根系活力和叶片硝酸还原酶活性降低，叶绿素和可溶性蛋白质含量下降，当Hg^2 浓度为10^-4，10^-3mol／L时，根系活力分别下降16．98％和48．58％，硝酸还原酶活性分别下降16．06％和22．70％，叶绿素含量分别降低19．55％和13．69％，可溶性蛋白质含量分别降低19．28％和22．25％；豌豆叶片膜脂过氧化产物丙二醛(MDA)含量增加，Hg^2 浓度为10^-3mol／L时，MDA的含量比对照组增加85．69％；超氧化物歧化酶(SOD)活性先升后降，当Hg^2 浓度为10^-5mol／L时，SOD活性达到最大，比对照组提高20．0％；过氧化物酶(POD)活性升高，过氧化氢酶(CAT)活性降低，当Hg^2 浓度为10^-3mol／L时，POD活性比对照组提高96．31％，CAT活性比对照组降低21．80％．随Hg^2 浓度的升高，根系过氧化物同工酶的表达受到抑制．     

六元瓜环对铅离子的捕集性能研究

利用原子吸收光谱法研究了六元瓜环（Q[6]）对Pb（Ⅱ）离子的捕集性能,分别考察了体系pH影响因素,捕集动力学、热力学性质。结果表明pH由1．0增大到6．0时捕集率依次增强,捕集动力学可用Lagergren拟二级速率方程来描述,线性相关系数达到0．99以上,捕集热力学等温线符合Freundlich方程;而活性炭捕集Pb（Ⅱ）离子满足Langmuir等温模型。静态模拟考察了Q[6]捕集合铅废水的能力,结果表明在合Pb（Ⅱ）离子1．00×10^-2mol／l的模拟水样中,随着Q[6]的加入量增加,水样中的Pb（Ⅱ）离子平衡浓度依次降低,当加入Q[6]2．0g／mmol后,Q[6]对Pb（Ⅱ）离子的捕集率达到98．4％．     

水对[Bmim]Cl/AlCl_3离子液体中活性离子的影响

以[Bmim]Cl/AlCl_3电解液为研究对象,采用激光拉曼分析、X射线衍射(XRD)、差热-热重同时分析等方法研究了水对[Bmim]Cl/AlCl_3(MR1.0∶2.0)体系中AlCl_4~-和Al_2Cl_7~-活性离子的影响,阐述了水在[Bmim]Cl/AlCl_3体系中的反应过程,测定了生成物的具体成分。实验结果表明,当水的物质的量小于[Bmim]Cl时,可以配成[Bmim]Cl/AlCl3(MR1∶2),但溶液粘度增加;当水的物质的量大于[Bmim]Cl时,随着水含量的增加,溶液由浑浊逐渐生成白色絮状固体。通过激光拉曼分析,加水后对[Bmim]Cl离子液体没有影响。当[Bmim]Cl/AlCl_3体系中有水的存在时,水会与体系中的AlCl_4~-和Al_2Cl_7~-等活性离子发生反应,完全破坏了离子的活性。反应后生成的产物符合聚氯化铝的分子式Al_n(OH)_mCl_(3n-m),为[Al(OH)_2Cl]_n。     

亚铜基离子液体催化氧化净化PH3

以自主筛选的亚铜基离子液体为催化剂及反应介质,对含PH3的混合气进行液相催化氧化净化研究.采用FT-IR对单体[bmim]C1进行构象分析,测定亚铜基离子液体的热分解温度,考察混合气中温度、O2浓度、[bmin]Cl与CuCl摩尔比对磷化氢净化效率的影响,探讨离子液体催化氧化净化PH3的可能机理.研究结果表明:合成的选择性好、稳定性高的亚铜基离子液体催化剂对PH3的净化效率长时间保持在100％.较适宜的反应温度为60℃;随着混合气中O2含量的增加,吸收液对PH3的净化效率有所提高,在氧含量为7.8％时净化效果最好;亚铜基离子液体催化体系对PH3氧化有很好的催化作用,[bmim]Cl与CuCl最佳摩尔比为1∶3.失活的催化剂经鼓氧再生后,效率依然长时间保持在97％,再生恢复性能较好.     

离子液体中玉米秸秆的酸催化转化研究

采用玉米秸秆为原料,分别以水、离子液体为溶剂,常规、微波法为辅助加热手段,设计了不同的木质纤维素酸催化预处理方案,以还原糖收率为指标,结果表明以微波加热、离子液体为溶剂的方案为最优。考察了不同种类的酸催化剂、酸质量分数、加热温度、秸秆与离子液体质量比、补水量等因素对秸秆催化转化过程的影响,从而确定了最佳工艺条件为：以离子液体[Bmim]Cl为溶剂,质量分数0.5%H₂SO₄为催化剂,秸秆与离子液体质量比0.08,补水量与秸秆质量比0.2,于150℃下微波辅助加热。     

离子液体在水、乙醇及其混合物中的电导率测定

用电导率仪测定了298.15 K条件下多种离子液体,即1-甲基-3-乙基咪唑溴([Emim]Br)、1-甲基-3-丁基咪唑溴([Bmim]Br)、1-甲基-3-丁基咪唑氯([Bmim]Cl)、1-甲基-3-丁基咪唑氟硼酸盐([Bmim][BF4])、1-甲基-3-甲基咪唑磷酸二甲酯([Mmim][DMP])、1-甲基-3-乙基咪唑磷酸二乙酯([Emim][DEP])、1-甲基-3-丁基咪唑磷酸二丁酯([Bmim][DBP])以及醋酸钾(KAc)在水、乙醇及其混合溶剂中的电导率数据。结果表明,室温离子液体的电导率顺序为：[Bmim][BF4]>[Mmim][DMP]> [Emim][DEP]> [Bmim][DBP],该顺序与离子液体的黏度成反比。离子液体在水中的电导率的次序大致为[Emim]Br>[Bmim]Cl[Bmim]Br[Bmim][BF4]>[Mmim][DMP]>[Emim][DEP]> [Bmim][DBP]。离子液体在水中的电导率高于在乙醇中的电导率,且电导率随浓度的增加均先升高后降低。与醋酸钾相比,溶剂变化对离子液体电导率的影响要小得多。离子液体[Mmim][DMP]和[Emim][DEP]能显著提高乙醇水溶液中乙醇的相对挥发度,且盐析作用[Mmim][DMP]> [Emim][DEP],这与在混合溶剂中电导率的大小次序是一致的。     

离子液体[Bmim]Cl的微波合成及影响因素

以1-甲基咪唑及氯代正丁烷为原料,采用无溶剂微波合成的方法,合成离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯代盐([Bmim]Cl),并对最优合成条件进行了探究。结果表明,在微波功率550 W,反应时间50 min,反应温度100℃,1-甲基咪唑与氯代正丁烷摩尔比1∶1.1的条件下,离子液体的产率高达85.22%。与传统的有机合成方法相比,本研究反应条件易于实现,无需惰性气体保护,大幅度缩短了反应时间,对用微波技术制备其它咪唑类离子液体具有一定的指导意义。     

离子液体[Bmim]Br和[Bmim]PF_6的合成及其物化性质研究

采用超声波辅助法合成离子液体1–丁基–3–甲基咪唑溴盐([Bmim]Br)和1–丁基–3–甲基咪唑六氟磷酸盐([Bmim]PF6),研究了超声处理时间、超声频率和原料物质的量比对[Bmim]Br产率的影响,以及超声处理时间、超声频率和溶剂与[Bmim]Br的质量比对[Bmim]PF6产率的影响.结果表明:超声处理时间、超声频率、原料溴代正丁烷与N–甲基咪唑物质的量比分别为50,min、20,Hz、1.1时,[Bmim]Br产率可达到98.88%;在超声处理时间、超声频率、溶剂与[Bmim]Br的质量比分别为50,min、20,Hz和1.5时,[Bmim]PF6产率可达到86.54%.采用红外光谱、紫外吸收光谱和核磁共振氢谱对[Bmim]Br进行结构表征,同时采用对比法,利用红外光谱、紫外吸收光谱对[Bmim]PF6进行表征,并分别测定了[Bmim]Br和[Bmim]PF6的含水量及其在10~30,℃下的密度和折光率与温度的关系.     

Property variation of ionic liquid [Bmim][AuCl4] immobilized on carboxylated polystyrene submicrospheres with a small surface area

In order to understand the effect of surface chemical groups on the immobilized species, Au-containing imidazolium-based ionic liquid (IL) [Bmim][AuCl4] was intentionally immobilized on polystyrene (PS) submicrospheres (d～300 nm) with a very small surface area (4-10 m2/g), which possess carboxyl-moiety (COONa or COOH) on the surface. The behavior of immobilized [Bmim][AuCl4 ] on the two types of submicrospheres was investigated by transmission electron microscopy (TEM), differential scanning calorimetry (DSC), and powder X-ray diffraction (XRD). It was revealed that the melting points (Tm) of [Bmim][AuCl4 ] that had been immobilized on PS-COONa and PS-COOH submicrospheres were decreased by 2.7 and 4.1℃, respectively. The interaction mechanism between the IL and submicrosphere surface moieties was further analyzed by X-ray absorption fine structure (XAFS) analysis. The data indicated that the coordination environment of Au species changed markedly when [Bmim] [AuCl4] was immobilized on the surfaces of PS-COONa and PS-COOH submicrospheres, as illustrated by the decrease in white line peak intensity. The effect of surface COOH groups on Tm depression and the white line peak intensity of the XANES spectrum is more pronounced than that of COONa groups, most likely due to the possible hydrogen bond formation between the COOH group and [Bmim]+.     

离子液体催化废聚碳酸酯的乙醇醇解反应

以合成的离子液体氯化1-丁基-3-甲基咪唑（[Bmim][Cl]）为催化剂,对废聚碳酸酯（PC）乙醇醇解回收双酚A（BPA）和碳酸二乙酯（DEC）反应进行了研究.考察了反应温度、乙醇用量、离子液体用量和反应时间等因素对反应结果的影响.结果表明：在反应温度为130℃,反应时间为2h,n（C2H5OH）：n（PC）=6∶1,m（[Bmim][Cl]）：m（PC）=0.5∶1的较佳条件下,PC降解率为100％,BPA收率＞95％,DEC收率＞91％.采用IR技术对所得产物进行了表征.     

KCl对Hepa1-6细胞胞内钙离子浓度影响的研究

目的：分析Ka是否会引起Hepal-6细胞胞内钙离子浓度的升高,并解释相关机理。方法：KCl的浓度和负载时间可能会引起细胞内钙离子浓度的不同变化。采用比率荧光成像系统检测Hepal-6细胞的胞内钙离子浓度。结果：（1）在即时检测组中,与对照组相比,10、30、50mmol／L的Ka分别引起胞内钙离子浓度的显著升高（p〈0．05）,但各组别之间无显著差异。（2）在0．5h延迟检测组中,与对照组相比,10、30、50mmol／L的KCl分别引起胞内钙离子浓度的显著升高（p〈0．05）并且各组别之间无显著差异。此外,即时检测组与延迟检测组的结果没有显著差异。结论：10mmol／L的KCl足以引起Hepal-6细胞胞内钙离子浓度即时的显著上升。无论在即时检测组还是0．5h延迟检测组,各组别之间无显著差异。这表明当胞内的钙离子浓度上升到一定值,Ka对于胞内钙离子浓度的影响不会随其浓度的变化而发生改变。     

The Principle of Detect SO_2 Concentration by Using the Electrochemical Method in Ionic Liquid

The reduction of SO_2 with different concentrations at a platinum microelectrode was investigated by cyclic voltammetry(CV) in 1-(butyl)-3-methylimidazolium hexafluorophosphate([Bmim]PF_6). We speculated that the reaction mechanism of reduction may form a macromolecular complex, and the higher the concentration of SO_2, the larger the molecular weight of the complex. The higher the concentration of SO_2, the greater the diffusion coefficient of SO_2 in [Bmim]PF6. There is a good quadratic function relationship between the reduction peak current and SO_2 concentrations in the range from 2% to 100%, which promises a kind of ionic liquid electrolyte for the detection of SO_2 gas with a wide range of concentrations.