5-(3,4-亚甲二氧基-6-硝基)苯基-10,15,20-三对甲氧基苯基卟啉的微波合成及结构表征

利用微波加热法,以6-硝基胡椒醛、对甲氧基苯甲醛、吡咯为原料,合成了5-(3,4亚甲二氧基-6-硝基)苯基10,15,20-三对甲氧基苯基卟啉．新化合物结构分别经UV-Vis,IR,^1H NMR,元素分析证实。     

四苯基卟啉的催化合成和微波合成研究

采用溶剂催化法和微波激励法合成ｍｅｓｏ－四苯基卟啉（ＴＰＰ）．发现所用溶剂的沸点和极性、催化剂的酸度（Ｐｋａ）及反应体系中的水分含量是决定反应的主要因素．采用甲苯或二甲苯做溶剂,对硝基苯甲酸做催化剂,采用溶剂蒸除—填加同步法合成的四苯基卟啉产率达到５８．４％．同样体系采用微波激励法,３０ｍｉｎ产率达到４２％,反应速度提高了２．２倍．根据ＴＰＰ与其主要副产物四苯基二氢卟啉（ＴＰＣ）的紫外光谱特点以及分光光度法的加合性,采用双波长紫外光谱法测算产品纯度,测得重结晶纯化后产品纯度为９７．７,柱色谱纯化后产品纯度达到９９．７６％．     

四苯基卟啉钴配合物催化环氧环己烷与CO_2的交替共聚反应（英文）

合成了一系列高效的四苯基卟啉配合物(4d~4e首次报道),并以二甲氨基吡啶为助催化剂催化了二氧化碳在环氧环己烷的聚合.以四苯基卟啉氯化钴配合物为例,系统考察了反应温度、时间、压力、溶剂种类、助催化剂用量及轴向阴离子等因素对催化活性的影响.结果表明:80℃,6 h,5 MPa,1当量的助催化剂为最佳条件,配合物的轴向阴离子和卟啉的取代基对催化活性有很大影响.通过IR和1H NMR表明所得到的聚合物是高选择性的交替聚碳酸酯,碳酸酯键含量超过99%.这种聚碳酸酯的平均分子量高达59600,是目前已知卟啉类催化体系中活性最好的.     

苯丙胺类毒品衍生化方法的研究

本文考查了衍生化试剂对苯丙胺类毒品(AM、MAM、MDA、MDMA)的衍生化效果与衍生化条件,建立了该类毒品三氟乙酰化后的GC/MS-SIM分析方法和定性定量分析条件。经MBTFA衍生化后最小检测限(S/N=3)分别为:苯丙胺0.05ng、甲基苯丙胺0.1ng、3,4-亚甲二氧基苯丙胺0.05ng、3,4-亚甲二氧基甲基苯丙胺0.1ng。在上述4种苯丙胺类毒品标准品的浓度为0.1μg/mL时,5次测定的RSD分别为:苯丙胺4.17%、甲基苯丙胺13.45%、3,4-亚甲二氧基苯丙胺10.18%、3,4-亚甲二氧基甲基苯丙胺12.5%。该方法快速、灵敏、准确,可用于生物检材中低含量苯丙胺类毒品的定性定量分析。     

四(对甲氧基苯基)卟啉钴的合成及表征

以对甲氧基苯甲醛与吡咯为原料、丙酸为溶剂、氯乙酸为催化剂,合成四(对甲氧基苯基)卟啉及其钴配合物,用元素分析、紫外-可见光谱、红外光谱、1H核磁共振对化合物进行表征.结果表明,所合成的四(对甲氧基苯基)卟啉及四(对甲氧基苯基)卟啉钴配合物的结构与设计的结构相符;该配体及配合物的荧光光谱数据表明,相对荧光强度是四(对甲氧基苯基)卟啉四(对甲氧基苯基)卟啉钴四苯基卟啉.     

紫外可见光谱协助快速纯化卟啉及金属卟啉的光催化取代基效应

以丙酸为溶剂,吡咯与4-取代苯甲醛反应合成5,10,15,20-四(4-取代苯基)卟啉.根据卟啉Soret带和Q带的特点,用紫外可见光谱协助监测柱层析中满足特征谱带的流出组份,快速分离纯化卟啉.以5,10,15,20-四(4-甲氧羰基苯基)卟啉为配体,与不同金属离子反应得到金属卟啉,对其进行可见光降解有机污染物罗丹明B的活性评价,优选出活性高的金属离子,发现锆离子参与的金属卟啉催化效果最优.以5,10,15,20-四(4-取代苯基)卟啉为配体(取代基为OH、OCH_3、COOMe、COOH、Cl、Br、H),与锆离子配位形成金属卟啉.对其可见光光催化降解罗丹明B活性的来研究取代基效应.结果显示4-位为羧基和酯基的锆卟啉具有高的光催化活性.因此基于金属卟啉的催化剂可以通过调控金属离子的种类、价态和配位状态以及卟啉分子外围取代基提高光催化活性,用于有机污染物的有效去除.     

含笑花中木脂素成分研究

采用溶剂提取和硅胶柱层析法,从含笑花中分离出4个木脂素,通过核磁共振法鉴定为：l-芝麻脂素,horsfieldin,3,4-亚甲二氧基-3,4-二甲氧基-二苯基四氢呋喃骈四氢呋喃,3,4,3,4-四甲氧基-二苯基四氢呋喃骈四氢呋喃。4个化合物均为首次从该植物中分离得到。     

卟啉阳离子的合成研究

报道了从吡咯合成四 (对二甲氨基苯基 )卟啉、5 - ( 3-氨基苯基 ) - 1 0 ,1 5 ,2 0 -三苯基卟啉、间 -四对甲氧基苯基卟啉、卟啉季铵盐 (碘化物、对甲苯磺酸盐 )和相应的金属络合物的合成方法 ,通过改良溶剂和催化剂、优化时间和温度等反应条件 ,提高了产率     

[BPy][HSO4]离子液体催化合成3,4-二氢嘧啶-2-酮

经典的Biginelli反应用HCl作催化剂,通常产率较低(20%～50%).以[BPy][HSO4]离子液体为催化剂考察了Biginelli反应在不同温度和溶剂下的反应特点,合成了一系列3,4-二氢嘧啶-2-酮,产率70.7%～92.1%.该方法操作简单方便,产率、纯度较经典的Biginelli反应有较大的提高和改善,具有一定实用价值.     

5-邻羟基苯基-10,15,20-三对氯苯基卟啉的合成

通过选用不同催化剂、溶剂、氧化剂，探索出以二氯甲烷为溶剂，三氯乙酸为催化剂，以空气为氧化剂的一种不对称卟啉的合成方法，该方法具有产率较高，产品纯度好，操作简便的优点。     

生物体内苯丙胺类药物提取净化方法之进展

本文论述了国内外对生物体内苯丙胺、甲基苯丙胺、3,4-亚甲二氧苯丙胺、3,4-亚甲二氧甲基苯丙胺的提取净化方法的进展,重点包括液液萃取,固相萃取和固相微萃取等提取方法。     

Cu~(2+)与三磺基四苯基啿卟啉配位反应研究

利用吸收光谱法和直流极谱法研究了Cu~(2+)的还原状态、抗坏态、抗坏血酸浓度及溶解氧对Cu~(2+)与三磺基四苯基卟啉配位反应的影响。结果表明Cu~(2+)与三磺基四苯(?)基四苯基卟啉配位反应的可能机制为抗坏血酸首先将高价铜还原为亚铜,亚铜离子与配位剂生成对氧成对氧敏感的不稳定中间体Cu~(Ⅰ)——三磺基四:苯基卟啉配合物,立即又被溶解氧氧化为Cu(Ⅱ)——Ⅱ)——三磺基四苯基卟啉配合物。     

毛细管区带电泳定量分析苯丙胺类毒品

本文采用区带毛细管电泳(CZE)模式,用单一的磷酸盐缓冲体系对4种苯丙胺类毒品进行了分离和定量参数的考查。使用100mM磷酸盐缓冲液,pH2·4,电迁移进样,苯丙胺、甲基苯丙胺(MAM)、3,4-(亚甲二氧基)苯丙胺(MDA)、3,4-(亚甲二氧基)甲基苯丙胺(MDMA)及其内标物苯乙胺实现了基线分离;用内标峰面积和峰高比进行定量考查,获得了良好的线性关系;定量的相对标准偏差一般在10%以内;最小检测限为0·1μg/ml。该方法可用于缴获毒品或中毒生物检材中苯丙胺类成分的定性定量测定。     

微波辐射下催化合成四(对硝基苯基)卟啉

在微波辐射下采用乳酸作为催化剂合成四(对硝基苯基)卟啉,考察了溶剂、催化剂、微波辐射时间、微波辐射功率对产率的影响.实验表明:硝基30 mL苯作溶剂,乳酸2.0 mL作催化剂,对硝基苯甲醛0.01 mol,吡咯0.01 mol,微波辐射功率280 W,辐射时间16 min,产率达到23.9%.     

2,2-二{4-二[2,3(3,4)-二氰基苯氧基]苯基}丙烷的合成、表征与性质研究

以二甲基亚砜为溶剂、氢氧化锂为催化剂,在室温下,将双酚A分别与3-硝基邻苯二腈、4-硝基邻苯二腈反应合成了两种2,2-二{4-二[2,3(3,4)-二氰基苯氧基]苯基}丙烷化合物,产物经~1HNMR,IR,HPLC-MS进行了表征确证,讨论了反应时间及催化剂用量对产率的影响,并对两种产物的紫外-可见光谱及荧光光谱进行研究.     

Cu^2＋与三磺基四苯基卟啉配位反应研究

利用吸收光谱法和直流极谱法研究了Ｃｕ＾２＋的还原状态,抗坏血酸浓度及溶解氧对Ｃｕ＾２＋与三磺基四苯基卟啉配位反应的影响。结果表明：Ｃｕ＾２＋与四磺基四苯基卟啉配位反应的可能机制为抗坏血酸首先将高价铜还原为亚铜,亚铜离子与配位剂生成对氧敏感的不稳定中间体Ｃｕ（Ⅰ）－三磺基四苯基卟啉配合物,立即又被溶解氧氧化为Ｃｕ（Ⅱ）－三磺基四苯基卟啉配合物。     

取代四苯基卟啉及其配合物的合成与性质

用二甲苯作溶剂,氯乙酸作催化剂,合成了５,１０,１５,２０－四（３－甲氧基－４－乙酰氧基苯基）卟啉,产率达２５．７％,讨论了反应时间对合成的影响。同时,对该卟啉及其锌,钴配合物初步进行了电子光谱,红外光谱等性质研究。     

锐劲特的合成研究

研究了以甲苯作溶剂,DMF作助溶剂,对甲苯磺酸二甲铵盐作催化剂,5 氨基 3 氰基 1 (2,6 二氯 4 三氟甲基 苯基)吡唑与三氟甲基亚磺酸钠、氯化亚砜直接反应合成锐劲特的路线,收率为58%,液相色谱纯度为99%。报道了中间体三氟甲基亚磺酸钠和对甲苯磺酸二甲铵盐的合成方法,收率分别为88%和80%。     

5,10,15,20-四(4-磺酸基苯基)卟啉的合成方法改进

用2种方法合成了5,10,15,20-四(4-磺酸基苯基)卟啉,实验表明:用氯仿作溶剂,氯磺酸作磺化剂比浓硫酸环境中磺化制备有明显的高的产率,且反应时间短、操作条件也相对简单.     

乙酸乙酯键联卟啉的合成与表征

从5,10,15,20-四苯基卟啉合成5-(p-β-乙酸乙酯基氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉：5,10,15,20-四苯基卟啉(A)与发烟硝酸反应得到5-(对-硝基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(B),产率48．7％;B与二氯化锡进行还原反应得到5-(对-氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(C),产率72．0％;C在无水碳酸钾和无水碘化钾催化下与氯乙酸乙酯进行亲核取代反应得到5-(p-β-乙酸乙酯基氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(D),产率8．5％。该方法的反应条件温和,合成路线短,纯化方法简单。