抗坏血酸对Cu~（2＋）与TPPS_3配位反应促进机理的研究

本文利用可见吸收光谱法和直流极谱法研究了抗坏血酸对Ｃｕ（２＋）的还原性、Ｃｕ（２＋）的还原状态、抗坏血酸浓度及溶液中溶解氧浓度对Ｃｕ２＋与三磺基四苯基卟啉（ＴＰＰＳ３）配位反应的影响。实验证明，在抗坏血酸存在下，Ｃｕ２＋与ＴＰＰＳ３可能的配位反应机制为；抗坏血酸首先将Ｃｕ２＋还原为Ｃｕ２＋，Ｃｕ２＋与ＴＰＰＳ３生成很不稳定的、对溶解氧非常敏感的Ｃｕ（Ⅰ）－ＴＰＰＳ３中间体，此中间体一旦生成立即被溶液中的溶解氧氧化为Ｃｕ２＋（Ⅲ）－ＴＰＰＳ３配合物。     

Cu~(2+)与三磺基四苯基啿卟啉配位反应研究

利用吸收光谱法和直流极谱法研究了Cu~(2+)的还原状态、抗坏态、抗坏血酸浓度及溶解氧对Cu~(2+)与三磺基四苯基卟啉配位反应的影响。结果表明Cu~(2+)与三磺基四苯(?)基四苯基卟啉配位反应的可能机制为抗坏血酸首先将高价铜还原为亚铜,亚铜离子与配位剂生成对氧成对氧敏感的不稳定中间体Cu~(Ⅰ)——三磺基四:苯基卟啉配合物,立即又被溶解氧氧化为Cu(Ⅱ)——Ⅱ)——三磺基四苯基卟啉配合物。     

四苯基卟啉衍生物与钴（Ⅱ）,铜（Ⅱ）配位反应的物理化学…

用光度法测定了３种取代四苯基卟啉与Ｃｏ＾２＋，Ｃｕ＾２＋配位反应的速率常数、活化能及热力学参数，讨论了卟啉结构对配位反应的影响，报导了配位反应的电子吸收光谱及荧光光谱。     

钴卟啉的合成及消除有毒氧自由基的研究

合成与结构表征了４个钴卟啉配合物Ｃｏ（Ｐｏｒ）,Ｐｏｒ＝５,１０,１５,２０－四－「（３,４,５－三甲氧基苯基）卟啉（１）,（对甲基苯基）卟啉（２）,（对氯苯基）卟啉（３）,（对磺酸基苯基）卟啉（４）」,并用它们作为超氧化物歧化酶（ＳＯＤ）和过氧化氢酶（ＣＡＴ）模型物进行了双功能模拟酶生的测试：核黄素－蛋白氨酸光照法证实,在１０＾－５－１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ浓度范围内４种配合物均有消除超氧自由基（Ｏ     

Fe—TPPS3配合物电化学研究（Ⅱ）

用吸收光谱法和单扫描极谱法研究了Ｆｅ＾２＋与三磺基四苯基卟啉水溶性配合物在５．２〈ｐＨ〈５．９的ＨＡｃ－ＮａＡｃ底物中的性质。实验表明Ｆｅ＾２＋与ＴＰＰＳ３在该介质条件下，９０℃加热１５ｍｉｎ即可反应完全，确定了产物的组成比为１：１，Ｈ＾＋参与了这种电活性配合物的电极反应，ｐＨ对电活物性质的还原峰电流和峰电位影响明显；在ＴＰＰＳ３过量情况下，还原峰电流与Ｆｅ＾２＋的浓度成正比，可作为一种测定２铁的     

四苯骈卟啉与铜（II）,锌（II）配位反应及其波谱学研究

用光度法测定了四苯骈卟啉（Ｈ２ＴＢＰ）与Ｃｕ＾２＋、Ｚｎ＾２＋配位反应速率常数、活化能及热力参数。结果表明：Ｈ２ＴＢＰ与Ｃｕ＾２＋配位反应速率较快，ΔＨ〈０，而与Ｚｎ＾２＋配位速率较慢，且ΔＨ〉０。报导了ＺｎＴＢＰ的荧光光谱，ＣｕＴＢＰ的ＥＳＲ谱。     

光度法测定N,N‘—双（8—喹啉基）丙二酰胺过渡金属配合…

报导用连续变化度法在非水溶剂ＤＭＦ溶液中测定一种瓣合成的配体，Ｎ，Ｎ’－ｂｉｓ（８－ｑｕｉｎｏｌｙｌ）ｍａｌｏｎａｍｉｄｅ和４种过渡金属离子Ｃｕ＾２＋、Ｚｎ＾２＋、Ｃｏ＾２＋、Ｃｉ＾２＋所形成配合物的稳定常数，按共对数值的大小排列有如下顺序：Ｃｕ＾２＋（５．６２）〉Ｚｎ＾２＋（４．０３）〉Ｎｉ＾２＋（３．８２）〉Ｃｏ＾２＋（３．７９），配合物的配位比为１：１。实验表明，它们的稳定性较之在水体系中，     

桥链冠醚卟啉与钴（II）,铜（II）的配位反应

用光度法测定了桥链冠醚卟啉与Ｃｏ＾２＋、Ｃｕ＾２＋配位反应的速率常数、活化能及热力学参数。结果表明：桥链冠醚卟啉与Ｃｏ＾２＋配位反应活化能Ｅａ较大，ΔＨ〉０；而与Ｃｕ＾２＋配位反应Ｅａ较小，且ΔＨ＝０；桥链冠醚钴卟啉的ＥＳＲ谱表明它具有载氧能力。     

水杨醛Schiff碱双核Cu（Ⅱ）配合物合成及磁交换作用

合成了两种新的双核铜配合物〔Ｃｕ２Ｌ３〕ＣｌＯ４·ｎＨ２Ｏ,其中Ｌ为４－（邻羟苯基亚甲基）亚胺－３,５－二甲基－１,２,４－三唑（Ａ）和４－（邻羟苯基亚甲基）亚胺－３,５－二乙基－１,２,４－三唑（Ｂ）,通过元素分析、红外光谱、电子光谱等手段表征,推断配合物具有酚氧桥的结构,Ｃｕ（Ⅱ）离子配位环境为畸变四方构型。配合物（Ａ）的变温磁化率表明铜离子间有反铁磁相互作用,ｇ＝２．０７,２Ｊ＝－１３６．９     

水溶性卟啉的合成及与铜（Ⅱ）显色反应的研究

合成了水溶性ｍｅｓｏ－四「４－甲基－（α－乙酰苯胺基）铵苯基」卟啉「简称Ｔ（４－ＡＭＡＰ）Ｐ」。并用分光光度法研究了它与Ｃｕ（Ⅱ）的显色反应，确立了最佳配位条件，测定了配合物的摩光吸光系数以及配合物的组成。该方法可用于中中良量铜的测定。     

乙酰基二茂铁2,6——吡啶二甲酰基腙与Pb^2＋,Cu^2＋,Cd^2＋,Co^2＋,Ni^2＋的...

以合成的一种新化合物乙酰基二藏铁２，６－吡啶二甲酰基腙（Ｈ２Ｌ）为配体，在无水乙醇中制备了五种金属醋酸盐的配合物，通过元素分析、红外光谱、紫外－可见光谱和摩尔电导对配合物进行了表征，结果表明，配合物的组成为Ｍ２Ｌ（ＯＡｃ）２．ｎＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｐｂ＾２＋，Ｃｕ＾２＋，Ｃｄ＾２＋，Ｃｏ＾２＋，Ｎｉ＾２＋，ｎ＝４，６），配体在配合物中以烯醇式参与配位，所有的配合物在ＤＭＦ中均为非电解质。     

新试剂T（BHMOP）P与铜（Ⅱ）显色反应的研究

本在十二烷基苯磺酸酸钠存在下，ｍｅｓｏ－四（３－溴－４－羟基－５－甲氧基苯基）卟啉与铜的显色反应。络合物的最大吸收波长为４２０ｎｍ，表观摩尔吸光系数为２．４×１０＾５ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１。铜含量在０～６．０μｇ／（２５ｍｌ）范围仙符合比尔定律。络合物的组成为Ｃｕ（Ⅱ）：Ｔ（ＢＨＭＯＰ）ｐ＝１：２，本法已用于水样中痕量铜的测定，其结果与原子吸收法（ＡＡＳ）基本一致。     

Fe-TPPS3配合物电化学研究(Ⅱ)

用吸收光谱法和单扫描极谱法研究了Ｆｅ２＋与三磺基四苯基卟啉（ＴＰＰＳ３）水溶性配合物在５．２＜ｐＨ＜５．９的ＨＡｃ－ＮａＡｃ底液中的性质。实验表明Ｆｅ２＋与ＴＰＰＳ３在该介质条件下,９０℃加热１５ｍｉｎ即可反应完全,确定了产物的组成比为１：１;Ｈ＋参与了这种电活性配合物的电极反应,ｐＨ对电活性物质的还原峰电流和峰电位影响明显;在ＴＰＰＳ３过量情况下,还原峰电流与Ｆｅ２＋的浓度成正比,可作为一种测定铁的新方法。     

FeⅡ-TPPS_3配合物光谱电化学研究

用吸收光谱、单扫描极谱及光谱电化学方法研究Ｆｅ２＋三磺基四苯基卟啉（简写为ＴＰＰＳ３）的水溶性配合物在ｐＨ～４．０的ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲体系中的性质。实验证明Ｆｅ２＋与ＴＰＰＳ３在９０℃下加热８０ｍｉｎ可以反应完全,配合物主要以ＴＰＰＳ３二聚体和ＴｅⅢ－ＴＰＰＳ３单体的形态存在于该介质中,Ｈ＋参与了配合物的电极反应,Ｆｅ－ＴＰＰＳ３体系中配合物的组成比为１∶１,ＦｅⅢ－ＴＰＰＳ３在电极上还原为ＦｅⅡ－ＴＰＰＳ２为不可逆过程。     

稀土与吡啶甜菜碱和2,2‘—联吡啶配合物的研究

合成了稀土土离子（Ｌａ＾３＋，Ｎｄ＾３＋，Ｅｕ＾３＋，Ｇｄ＾３＋，Ｔｂ＾３＋，Ｅｒ＾３＋）与吡啶乙酸内盐（Ｃ５Ｈ５Ｎ＾＋ＣＨ２ＣＯ＾－２，ｐｙｂ）及，２，２‘－联吡啶的三元配合物。通过元素分析，红外光谱等测试手术，确定配合物的组成为ＲＥ２（ｂｐｙ）５（ｐｙｂ）４（ＣｌＯ４）６．５Ｈ２Ｏ。测定了Ｅｕ＾３＋配合物的晶体结构，属三斜晶系。     

非对称水溶性卟啉与钯（II）显色反应的光度法研究

研究了非对称性５，１０，１５－三（４－甲基－３－磺基苯）－２０－［４－（５－氟尿嘧啶）－３－磺基苯］卟啉（ＭＦｕＳＰＰ）测钯的显色条件，在表面活性剂十二烷基磺酸钠存在下，ｐＨ４．５￣６．０的弱酸性ＨＡｃ￣ＮａＡｃ缓冲介质中，用抗坏血酸催化，Ｐｄ（Ⅱ）与ＭＦｕＳＰＰ形成１：１配合物，最大吸收波长４１５ｎｍ，摩尔吸光系数ε＝１．８×１０＾５Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｃｍ＾－１，线性范围０￣２．０μｇ／１０ｍｌ     

MTPP—CeOx—SiO2催化NOx还原

在密闭循环反应器中，于２９０℃下研究了ＣＯ存在下催化剂ＭＴＰＰ－ＣｅＯｘ－ＳｉＯ２（Ｍ＝Ｃｏ＾２＋，Ｎｉ＾２＋，Ｃｕ＾２＋）催化还原ＮＯ或Ｎ２Ｏ的反应。催化ＮＯ还原的活性顺序是ＮｉＴＰＰ＞ＣｏＴＴＰ＞ＣｕＴＰＰ，而Ｎ２Ｏ还原和ＮＯ深度还原为Ｎ２的顺序是ＮｉＴＰＰ＞ＣｕＴＰＰ＞ＣｏＴＰＰ．ＮＯｘ还原的催化特性和ＭＴＰＰ的电化学氧化机理有关（取决于中心金属或卟啉环被氧化的次序）。ＣＯ不仅还原ＮＯｘ而且     

Fe（Ⅲ）—TPPS3配合物光谱电化学研究

用吸收光谱，单扫描极谱及光谱电化学方法研究了Ｆｅ６２＋三磺基四苯基卟啉的水溶性配合物在ｐＨ－４．０的ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲体系中的性质。实验证明Ｆｅ＾２＋与ＴＰＰＳ３在９０℃下加热８０ｍｉｎ可以反应完全，配合物主要以ＴＰＰＳ３二聚体和Ｔｅ－ＴＰＰＳ３单体的开矿存在于该介质中，Ｈ＾＝参与了配合物的电极反应，Ｆｅ－ＴＰＰＳ３体系中配合物的组成比为１：１，Ｆｅ－ＴＰＰＳ３在电极上不原为Ｆｅ－ＴＰＰＳ２为可     

极谱法测定铕（Ⅲ）与有机磷酸,丝氨酸和半胱氨酸三元 …

用极谱法研究了铕与有机磷酸（Ｐ）、丝氨酸（Ｓｅｒ）、半胱氨酸（Ｃｙｓ）等形成的二元体系Ｅｕ＾３＋－Ｐ、Ｅｕ＾３＋－Ｓｅｒ、Ｅｕ＾３＋－Ｃｙｓ和三元体系Ｅｕ＾３＋－Ｐ－Ｓｅｒ、Ｅｕ＾３＋－Ｐ－Ｃｙｓ。考察了各种配合物形成的条件、电化学性质,测定了配合物的组成及其稳定常数。结果发现,其稳定常数随有机磷酸烷基取代基的增大而减小。     

草酸根桥联的新型双铜（Ⅱ）配合物的合成和磁性

合成了一个新的不对称的双核铜（Ⅱ）配合物,〔Ｃｕ２（Ｃ２Ｏ４）ｐｈｅｎ（图１）〕,ｐｈｅｎ表示１,１０－菲咯啉。经元素分析,红外,电子光谱,ＥＳＲ等方法已推定配合物具有草酸根桥结构和Ｃｕ（Ⅱ）的配位环境为四方构型。配合物的变温磁化率已测,其数值已用最小二乘法和与Ｂｌｅａｎｅｙ－Ｂｏｗｅｒｓ方程拟合,求得交换积分Ｊ＝－４２０．２ｃｍ＾－１,表明铜（Ⅱ）离子间有强的反铁磁自旋交换作用。