含硫希夫碱配合物的研究Ⅱ.由S-苄基二硫代肼基甲酸酯衍生的希夫碱配合物

从S-苄基二硫代肼基甲酸酯(H_2NNHCSSCH_2C_6H_5)衍生出的两种希夫碱——邻氯苯甲醛希夫碱O—CIC_6H_4CHNNHC(S)SCH_2C_6H_5和亚苄基丙酮希夫碱C_6H_5CHCHC(CH_3)NNHC(S)SCH_2C_6H_5为配体,合成了与镍和铜的四种新的螯合物。对这些配合物进行了化学分析以及电导,磁性、紫外-可见光谱和红外光谱等性质的研究。结果表明,Ni(Ⅱ)与上述两种配体形成具有[NiA_2]和[NiB_2]形式的反磁性的平面正方形配合物,其中配体为单价双齿阴离子配体。Cu(Ⅱ)与邻氯苯甲醛希夫碱形成反磁性的Cu(Ⅰ)配合物[Cu(HA)A]。Cu(Ⅱ)与亚苄基丙酮希夫碱形成室温下磁矩为1.44B.M.的双核配合物[Cu_2Cl_2B_2],其中每个Cl桥与两个Cu(Ⅱ)相连,每个Cu(Ⅱ)具有平面正方形的配位结构。     

含硫希夫碱配合物的研究(Ⅴ)——邻羟基苯甲醛和邻羟基萘甲醛的含硫希夫碱与Sn(Ⅳ)的配合物合成和性质研究

以S-甲基二硫代肼基甲酸脂衍生出的两个含硫希夫碱——邻羟基苯甲醛希夫碱((?)_(-CH=NNHC(S)SCH_3)~(-OH))和邻羟基萘甲醛希夫碱((?)_(CH=NNHC(S)SCH_3~(-OH))为配体,和SnCl_4合成了1:1和1:2(M:L摩尔比)的螫合物,研究了它们的电导、磁性、红外光谱和1H核磁共振波谱等物理性质,并在这基础上提出了配合物的结构。     

香兰素对甲苯胺希夫碱硝酸稀土配合物的合成

制备了香兰素(3-甲氧基-4-羟基苯甲醛)对甲苯胺希夫(Schiff)碱硝酸稀土配合物。该配合物由一个中心稀土离子,二个单齿配位希夫碱,二个双齿配位硝酸根和一个外界硝酸根组成,中心稀土离子的配位数是6,其一般式为[LnL_2(NO_3)_2]NO_3(Ln=La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu; L=希夫碱配体)。     

胱氨酸水杨醛希夫碱及其配合物的合成和表征

合成了胱氨酸水杨醛希夫碱配体及其与高氯酸钴(Ⅱ)形成的配合物,用红外光谱、紫外光谱对配体及配合物进行了分析和表征,并推测其可能的结构式。     

含硫希夫碱配合物的研究(Ⅳ)——邻羚基苯甲醛和β-萘酚醛与双硫代肼基甲酸酯衍生的希夫碱配合物

从S—甲基双硫代肼基甲酸酯与邻羟基苯甲醛和β—萘醛酚衍生出两种含硫希大碱和,以这两种化合物为配体,合成了与锰,镍的四种新的螯合物。测定了它们的化学组成、溶液的电导、磁性、可见—紫外光谱、红外光谱以及顶磁共振谱等性质。实验结果表明,Ni(Ⅱ)与上述两种配体形成具有[NiL_2]形式的反磁性的平面正方形结构,而Mn(Ⅱ)在形成配合物过程中转化为Mn(Ⅲ),形成具有[MnL_2.OAC](式中L~-为单价双齿阴离子配体,CAO~-为醋酸根)形式的四方锥结构。     

水杨醛甘氨酸还原型希夫碱铜配合物的合成与结构表征

通过缩合和还原反应合成了还原型希夫碱配体H_2Sal Gly.以H_2Sal Gly、2,2'-联吡啶和醋酸铜为原料合成了配合物[Cu(Sal Gly)(2,2'-bipy)]·3H_2O,并通过溶液挥发法得到了配合物的单晶.利用元素分析、IR及单晶X-衍射仪对所合成配合物的结构进行了表征.结果表明,晶体属单斜晶系,空间群为Cc,Z=4,a=0.528 35(8)nm,b=2.253 9(3)nm,c=1.662 5(3)nm,α=90°,β=98.029(2)°.     

香兰素与对甲苯胺希夫碱的重稀土配合物

合成了香兰素与对甲苯胺希夫(Schiff)碱的重稀土配合物,(LnL_2Cl·3H_2O)Cl_2(Ln:Gd,Dy;L:希夫碱配体)和(LnL_2Cl_2·2H_2O)Cl·H_2O(Ln:Ho,Er,Tm,Yb,Lu),并用元素分析、红外光谱、X射线光电子能谱、摩尔电导和差热-热重分析进行了表征。     

双乙酰丙酮缩乙二胺的Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)金属配合物的合成

合成了双乙酰丙酮缩乙二胺希夫碱及其与Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的配合物，经元素分析和红外光谱对双乙酰丙酮缩乙二胺希夫碱的Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的配合物进行了表征．提出了它们可能的结构．     

VB6缩苯丙氨酸希夫碱及其钆配合物表征和抑菌活性

以苯丙氨酸和VB6为原料,合成VB6缩苯丙氨酸希夫碱配体及其钆配合物,用红外光谱、紫外光谱和荧光光谱对希夫碱和配合物进行表征,并进行抑菌活性试验。结果表明,VB6缩苯丙氨酸希夫碱及其钆配合物具有较强的荧光和抑菌活性,并且配合物的荧光主要是配体发光而不是钆的发光。     

一种希夫碱铜配合物与DNA相互作用的研究

设计合成一种希夫碱2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑水杨亚胺(L)及其铜的配合物Cu(L),运用红外、紫外、元素分析等方法对其结构进行表征.同时在pH=7.5的三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲溶液(Tris-HCl)中用荧光光谱法研究了该配合物Cu(L)与DNA的相互作用,结果发现配合物Cu(L)与DNA的作用模式是插入式模式,测得Cu(L)与DNA的结合常数为K=2.0×104mol.L-1,线性相关系数r=0.999 5,并且还用不同的离子强度和不同的浓度[Fe(CN)6]4-对Cu(L)配合物与DNA体系的荧光光谱的影响情况进行研究,从而进一步论证了其相互作用模式是插入式.     

生物滴滤法去除硫化氢与苯乙酸混合废气

采用填充ZX03型填料的生物滴滤塔处理H2S与C6H5CH2COOH的混合制药废气。主要考察了不同进气浓度比例下H2S与C6H5CH2 COOH的去除效率，不同流量下的压力损失及气体停留时间对去除率的影响。结果表明：随着H2S与C6H5CH2COOH进气浓度比例的提高，H2S的去除率均保持在95％以上，C6H5CH2 COOH的去除率逐渐下降。当H2S与C6H5CH2COOH的进气质量浓度分别为P（H2S）〈400mg／m^3与ρ（C6H5CH2COOH）〈800mg／m^3，其最佳气体停留时间为30s。该生物滴滤塔压力损失小，无堵塞现象，可长期稳定运行。     

新型铁系催化剂催化制备高相对分子质量宽/双峰聚乙烯

合成了配合物3([2,6-R2-C6H3N=C(CH3)C5H3N(CH3)C=N(3,5-R2)C6H2-CH2-(3,5-R2)C6H2N=C(CH3)C5H3N(CH3)C=N(2,6-R2)C6H3][FeCl2]2(R=i-C3H7)).经甲基铝氧烷(MAO)或三乙基铝(AlEt3)活化,配合物3对乙烯聚合表现出较高的催化活性,得到高相对分子质量的宽/双峰聚乙烯,且聚乙烯中高相对分子质量部分占优势.此外,所得聚乙烯具有较高的熔点和结晶度.13C NMR核磁共振表征显示,所得聚合物为线性聚乙烯.     

六氯合铈(Ⅳ)酸三甲胺盐和六氯合铈(Ⅳ)酸2,6—二甲基吡啶盐的研究(Ⅰ)

本文用二氧化铈作原料,在改进了原文献方法的基础上,合成了两种新的化合物,即[(CH_3)_3NH]_2CeCl_6和[(CH_3)_2C_5H_3NH]CeCl_6。并用化学分析及红外光谱的测定得到了证实。此外,通过TG—DTA热分析法对其热分解机理进行了研究,并测定了它们在某些有机溶剂中的溶解度。     

[2 2]大环Schiff碱的非模板法合成

由5—位取代的2—甲氧基—1.3—苯二甲醛与乙二胺、丙二胺在无水乙醇中缩合,非模板法合成了九个新的[2 2]大环Schiff碱。所以化合物均经IR,’HNMR和元素分析确证。     

环戊二烯基羰基铁乙酸烷基酯的质谱研究

环戊二烯基羰基铁衍生物[C_5H_5Fe(CO)_2CH_2COOR]的质谱表明该衍生物可以从两条途径碎裂,最后降解为裸露的铁正离子(Fe~+),且C_5H_5Fe~+离子还可以脱去C_2H_5形成C_3H_3Fe~+离子。从铁配位化合物的质谱中观察到的足够亚稳离子确立了从分子离子到裸露的铁离子的降解途径。     

单异丙基铝酸酯的合成,表征和性质

合成了４种新的单异丙基铝酸酯，分子量测定表明它们在苯中的缔合度为１．６～１．８，红外光谱推定存在铝配位数为５和６的二种双体，化合物的水解及热分解稳定性比短链的单异丙基铝酸酯稳定．比较讨论了这类化合物与相应的单异丙基二核铝酸酯在结构和性质上的异同．