类铍原子1s22snp组态的非相对论能量

利用对角和法则,导出了铍原子和类铍离子1s22snp组态非相对论能量的解析表达式,在考虑电子间交互作用以及内外壳层电子的不同屏蔽效应的基础上,利用变分原理具体计算了类铍离子1s22snp(n=2-6, Z=4-8)组态的非相对论能量值,计算结果与实验数据符合得较好.     

冠醚合成的模板效应：3个小环冠醚合成方法的改进

根据冠醚合成模板效应和反应机理的特点，选用合适的模板离子和反应条件，合成了３个小冠醚、取得了满意的实验结果，为其它小环冠醚的合成提供了一种很好的新方法。     

铍原子基态能量和波函数的变分计算

利用变分原理,计算铍原子(含类铍离子)基态非相对论性能量和波函数,计算中考虑了电子间的交换作用以及内外壳层电子的不同屏蔽效应,计算结果与实验值很相符,能量误差小于0.2%.     

1,4-双(3,5-二甲基-吡唑)屈嗪合成及表征——兼论稀土Eu3+、Tb3+配合物液体荧光性质

该文以1,4-双肼屈嗪和乙酰丙酮为原料分别采用微波、常规法经过环合化反应合成了一种新的双吡唑配体:1,4-双(3,5-二甲基-吡唑)屈嗪,其中微波法产率为59 %,常规法产率为63 %.通过红外光谱、核磁共振谱和质谱对其结构进行了表征,并对稀土离子Eu3 、Tb3 配合物在不同有机溶剂中的荧光光谱进行了测定和对比.     

1,4-双（3,5-二甲基-吡唑）屈嗪合成及表征——兼论稀土Eu^3＋、Tb^3＋配合物液体荧光性质

该文以1,4-双肼屈嗪和乙酰丙酮为原料分别采用微波、常规法经过环合化反应合成了一种新的双吡唑配体：1,4-双（3,5-二甲基-吡唑）屈嗪,其中微波法产率为59%,常规法产率为63%.通过红外光谱、核磁共振谱和质谱对其结构进行了表征,并对稀土离子Eu^3＋、Tb^3＋配合物在不同有机溶剂中的荧光光谱进行了测定和对比.     

新试剂CPAH—Ⅰ的合成,纯化及与铍离子显色反应的研究

该文首次报道了新显色剂－氨基－２－（４－氯－２－膦酸基苯偶氮）－１－－羟基－３，６－萘二磺酸（ＣＰＡＨ－Ⅰ）的合成，纯化，结构鉴定及其与铍离子的显色反应。在所拟定的条件下，铍离子与试剂形成稳定的紫红色配合物，且发色迅速，选择性好，是一个频有应用价值的新的测铍试剂。     

乙酰丙酮钛的合成及其催化活性的研究

本文采用两步法合成了乙酰丙酮钛。首先合成乙酰丙酮钠,再用乙酰丙酮钠与三氯化钛反应,制备成乙酰丙酮钛。对乙酰丙酮钛的物理性能进行了鉴定,并对乙酰丙酮钛的催化活性做了实验,实验结果表明,乙酰丙酮钛/一氯二乙基铝组成的络合催化体系,对苯乙烯聚合具有一定的催化活性。     

镧系乙酰丙酮-5,10,15,20-四[对-(4-氟苯氧基苯基)]卟啉配合物的合成与表征

用稀土乙酰丙酮配合物与配体meso-四[对-(4-氟苯氧基苯基)]卟啉进行配体交换反应，制得镧系乙酰丙酮-meso-四[对-(4-氟苯氧基苯基)]卟啉新型配合物，Ln[(FBOP)4P]acac(Ln：镧系元素Dy，Ho，Er，Tm；FBOP：4-氟苯氧基苯基；P：卟啉；acac：乙酰丙酮)，并进行了组成和结构的表征．结果表明，配合物是由一个中心稀土离子，一个双齿轮配位的乙酰丙酮和一个四齿配位的四[对-(4-氟苯氧基苯基)]卟啉组成的，由于稀土离子位于卟啉平面之上，因此，形成一个立体型的大环分子配合物。     

有机体基锌铁双金属催化剂的溶胶凝胶法制备及对染料废水的可见光催化降解

将乙酰丙酮锌和乙酰丙酮铁分别作为有机锌源和有机铁源, 采用溶胶凝胶法成功合成出一种新型有机体基锌铁双金属材料, 该材料对水体有机污染物具有良好的光催化降解作用. 分别利用X 射线衍射(X-ray diffraction, XRD)、元素分析(elemental analysis, EA)、紫外-可见吸收光谱(UV-Vis diffuse reflection spectrum, UVPC)、电感耦合等离子体发射光谱(inductively coupled plasma emission spectrometry, ICP-AES)、傅里叶变换红外光谱(Fourier transform infrared spectroscopy, FT-IR)等仪器分析的方法对此材料结构和组成成分进行了分析, 结果表明: 该材料具有层状结构, 层间距约为8.74 nm; 材料中元素铁、锌和碳的质量分数分别为8.39%、25.73%和39.64%; 材料中发现了乙酰丙酮和金属氧键的存在. 以刚果红、罗丹明B 以及苯胺分别作为阴离子、阳离子和非离子有机污染物的代表, 考察了该材料的可见光的光催化活性及选择性. 结果表明: 在光照条件下, 催化剂对阴离子染料刚果红光催化3 h 后的单位去除量为99 mg/g, 对阳离子染料罗丹明B 的单位去除量为36 mg/g, 而对非离子有机污染物苯胺的单位去除量只有32 mg/g, 因此该材料对阴离子染料有良好的选择性光催化性能.     

固-液相转移催化合成1,1-二乙酰基环丙烷

以氟化钾浸渍的氧化铝为固体强碱,在相转移催化条件下由乙酰丙酮和1,2二溴乙烷通过烷基化反应合成了1,1二乙酰基环丙烷.实验表明使用相转移催化剂可以提高产率.本文中,笔者探讨了该反应的机理.     

Be/Cu/HR-1不锈钢扩散连接界面特性

以Cu为中间层材料,采用Greeble1500热模拟试验机对Be/HR-1不锈钢进行扩散连接试验,利用PME Olympus Tokyo光学显微镜、扫描电镜(SEM)、显微硬度计(HV-1000)、X射线衍射仪研究分析了其界面特性.研究表明,Cu层过渡材料能有效阻碍Be和Fe之间的互扩散以及阻挡不锈钢中合金元素Ni、Cr等向铍基体的扩散,从而阻碍了它们之间金属间化合物在扩散区内的形成,但它也带来了新的金属间化合物如Be2Cu;金属间化合物优先沿晶界生成,呈三维网状分布;元素的扩散主要沿晶界进行,且扩散不是各个部位均等的向前推进,也没有单一的金属间化合物薄层形成;试样的断裂位置在Be/Cu界面处.     

微量元素对高纯铝箔立方织构的影响

采用晶体取向分布函数(ODF)研究和分析了在高纯铝中分别加入不同含量的微量稀土或铍对成品高纯铝箔立方织构的影响．研究结果表明添加微量稀土和铍,能改变高纯铝箔变形织构组分含量,单独加稀土时,形变织构变化不大;在单独加铍时,其S取向{123}<634>和Cu取向{112}<111>变化较大,随铍含量增加,其S取向密度f(g)减少,Bs{110}<112>取向密度增加．再结晶退火后,随稀土加入量增加,立方织构{100}<001>取向密度增加,R织构{124}<211>取向密度减少;铍添加较少时能增加成品箔材中立方织构{100}<001>强度,但随铍含量增加,立方织构含量急剧减少,R织构强度相应增加．稀土和铍在铝中溶解度都极小,与铁等微量杂质元素可能形成化合物析出后,能净化基体,减小铁对形成立方织构的阻碍作用,促进再结晶立方取向核心的形成与长大,增加立方织构比例．     

偶氮氯膦mk与铍的荧光反应及其应用

研究了偶氮氯膦mK(CPA-mK)与铍在水溶液及乙醇-水溶液中的荧光反应,并发展了一种测定痕量铍的新荧光光度法.在上述两种介质中,荧光螯合物的最大激发波长和最大发射波长几乎不变,分别为570.9nm,620.8nm,但后者的荧光强度为前者的3倍以上.反应适宜的pH范围分别为4.0—9.0(水溶液)和5.9—7.2(乙醇-水溶液).测定了螯合物的组成并研究了共存离子的影响及干扰的消除,方法具有较高的灵敏度和较好的选择性,可用于环境水样和铜合金中痕量铍的测定.     

四元螯环配合物稳定性质的研究Ⅰ再论螯环大小对螯合物稳定性质的影响

本文系统地研究了螯环大小对螯合物稳定性的影响。螯环存在着张力，张力是影响螯环稳定性的根本因素。螯环大小不是决定张力的唯一因素，金属半径和配位原子半径等也是影响张力的重要因素。     

Sm—PMBP配合物红外和拉曼光谱的研究及其螯合环结构的计算

测定了配位体PMBP(1-苯基-3-甲基-4-苯基酰基吡唑酮-5)及它与Sm形成的配合物的红外和Raman光谱。对低波数的谱峰进行了比较合理的指认,同时利用简正频率的公式计算了配合物内螯合环的结构参数(键长和键角)。     

Discrepancy between infrared and optical emission in some Be stars

An expanding ring model is put forward to investigate the original regions of Hα line emission and infrared excess emission in Be stars, by taking optical depth into account. We find that the two regions depend strongly on the physical properties of the envelope of Be stars such as the initial density and density structure. This model can be used to qualitatively interpret the disagreement between the near infrared excess and the equivalent width (EW) of Hα emissionline, as observed in some Be stars.     

邻苯二甲酸铕发光配合物的合成与表征

在液相中合成了邻苯二甲酸(H₂L)铕发光配合物. 通过元素分析、 滴定分析和 红外光谱确定其化学组成为Eu₂L₃·6H₂O. 热分析结果表 明,配合物在472 ℃ 以下稳定性较好. X射线衍射和扫描电镜分析结 果表明， 配合物为块状晶体物质， 晶粒大小为10~20 μm. 荧光光谱分析结果表明， 配合物在紫外光的激发下发出铕的特征荧光.     

双水杨醛缩1,6-己二胺Schiff碱铜配合物改性UHMWPE新型耐磨材料的研究

分别对含不同质量分数(2.5wt％、5wt％、10wt％、15wt％)的双水杨醛缩二胺型Schiff碱Cu(Ⅱ)配合物的改性UHMWPE与45#钢配副进行了干摩擦条件下的销-盘摩擦磨损试验,并采用SEM观察试样磨损表面形貌,采用EDS分析销试样未磨损及磨损表面的主要元素组成,探讨其磨损机理.结果表明:在15wt％质量分数范围内,随着双水杨醛缩1,6-己二胺Schiff碱铜配合物添加量的增加,改性UHMWPE与钢配副的摩擦系数逐步降低,耐磨性逐步提高,其中磨损最轻的是含10wt％双水杨醛缩1,6-己二胺Schiff碱Cu(Ⅱ)配合物的改性UHMWPE;磨损机制均为磨粒磨损,并发现Schiff碱Cu(Ⅱ)配合物添加剂中的Cu元素发生了选择性转移效应.     

气相α-丙氨酸二价锌配合物手性转变的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论的M06和MN15方法，研究了气相α-丙氨酸二价锌（α-Ala·Zn2+）配合物的2种稳定构型（两性的A_1和中性的A_2）的手性转变. 研究发现，A_1可通过以氧为桥、氮为桥、锌为桥、氧与氮联合为桥以及氧与甲基碳联合为桥等多种途径进行氢迁移，实现手性转变；A_2可通过以氧为桥进行氢迁移，实现手性转变，还可以打开螯合环向A_1异构，按A_1手性转变的多种途径实现手性转变. 势能面研究表明，A_1以锌为桥进行氢迁移的手性转变反应具有优势，活化自由能垒是197.2 kJ·mol?1，A_2打开螯合环向A_1异构后，再以锌为桥进行氢迁移的手性转变反应具有优势，活化自由能垒是228.7 kJ·mol?1. 结果表明:气相丙氨酸锌可以很好地保持其手性特征.     

Li+/Be2+与DNA碱基和水相互作用的量子化学研究

采用量子化学方法 B3LYP/6-311+G(d,p)对气相中的Li+/Be2+与4种DNA碱基和水的相互作用进行研究,优化Li+/Be2+与碱基及水形成的复合物的几何结构,计算其结合能和电荷分布等.结果表明,Be2+与配体碱基及水的距离要比与Li+的距离小0.3左右;Be2+与其配体的结合能要远比与Li+的配合能大.随着水数目的增加,Li+/Be2+到配位原子的平均距离越来越大,但变化幅度较小.在复合物中,金属离子的正电荷主要转移到水中.