粘度法确定高分子混溶性的叛据及其关系

对用稀溶液粘度法确定不同高分子之间混溶性的Δb判据、a判据和Δ[η]判据进行了深入的研究,发现三者虽然形式上有所不同,但是都从不同的侧面反映了不同高分子之间相互作用参数k     

高分子溶液粘度的测定、关联和预测

实验测定了3种高聚物在不同溶剂及混合溶剂中较宽浓度范围内溶液的粘度。对Lyons—Tobolsky方程中的[η]，k′M，b分别引进了包含高聚物和溶剂溶解度参数的经验关系式，在较宽浓度范围内对高聚物在不同溶剂中的溶液粘度数据进行了关联，平均相对误差为6．3％；同时对混合溶剂体系的粘度进行了预测，平均相对误差为11．8％。     

聚[1,3-双(对羧基苯氧基)丙烷-癸二酸]的改进合成

采用溶液缩聚法,在常压条件下,以二甲苯为溶剂、癸二酸和1,3-双(对羧基苯氧基)丙烷预聚物为单体,连续加热蒸馏二甲苯,得到高分子量的聚[1,3-双(对羧基苯氧基)丙烷-癸二酸]共聚物[P(CPP-SA)].合成产物分别用FT-IR、高分辨率1HNMR,GPC,DSC和TGA等进行了表征.     

统计方法对聚电解质有盐存在时溶液粘性性质的研究

高分子聚电解质溶解在离子化溶剂中,由于离子化使其溶液的性质与通常聚合物溶液性质有很大差异。在无外加盐的情况下,聚电解质溶液比浓粘度与浓度的依赖关系,Fuoss等人曾提出过各种经验公式进行描述。而当有外加盐存在时,聚电解质溶液比浓粘度与浓度关系发生变化。关于不同浓度的外加盐对聚电解质溶液比浓粘度与浓度关系,Conway,Markovitz等曾进行过研究。Yeh根据高分子链体积效应的分布函数,也进行过处理。此时涉及到外加盐浓度C_s,聚合物分子量M,特性粘度[η]三者之间的关系。     

生物合成聚γ-谷氨酸(钠盐型)稀溶液的粘度特性

为了确定特定条件下生物合成聚γ-谷氨酸(γ-PGA)稀溶液的Mark-Houwink方程参数，从而在关系适用范围内能够通过比较简单的特征粘数测量对γ-PGA的相对分子质量进行快捷而可靠的估算，用毛细管粘度计法对钠盐型γ-PGA稀溶液的粘度特性进行了系统考察。结果发现钠盐型γ-PGA是一种典型的聚电解质，在一定浓度范围内显示了比浓粘度独特的浓度依赖性：不服从Huggins方程。中等离子强度的外加小分子强电解质会减小γ-PGA稀溶液的特性粘数[η]，并使之呈现出正常的粘度行为，且[η]与溶液中离子强度的-l／2次幂成较好的线性关系。[η]具有一定的时间依赖性。     

聚环氧氯丙烷分子量测定的研究

本文研究了聚环氧氯丙烷在环已酮及α-氯萘中测定其特性粘度[η]时的降解问题。得知该聚合物在加热溶解和粘度测定时会发生降解反应。但是,在溶剂中加入0.5%(重量百分数)的抗氧剂2,6-二特丁基对甲酚后,降解反应基本上可以被防止。以甲苯为溶剂,乙醇为沉淀剂,在50℃,对聚环氧氯丙烷进行三次重复沉淀分级,测定各级份的[η],并且用渗透压法订定,得到二个Houwink方程: [η]_(CH)=2.51×10~(-5)M_η~(0.87) dl/g (环己酮、50℃) [η]_(CN)=2.23×10~(-5)M_η~(0.33) dl/g (α-氯萘、100℃) 并得到Huggins公式和Kraemer公式中的参数k’和β的平均值: k’_(CH)=0.358 β_(CH)=0.144 k’_(CN)=0.365 β_(CN)=0.138 聚环氧氯丙在烷环己酮中,50℃时的比浓粘度(η_(SP)/c)_(CH)值以及在α-氯萘中,100℃时的比浓粘度(η_(SP)/c)_(CN)值,当两者浓度相同时,符合下式: lg(η_(SP)/c)_(CN)=0.956lg(η_(SP)/c)_(CH)-0.251(浓度在0～2×10~(-3) g/ml 范围内)。     

混合溶剂中聚甲基丙烯酸甲酯稀溶液粘度行为研究

利用毛细管管径为0．38mm的乌式粘度计测定了25℃时聚甲基丙烯酸甲酯PMMA在丁酮／环己烷混合溶剂中的粘度，发现在高分子溶液流过时间t测定之前和之后纯溶剂在粘度计流过时间t0和t0′并不一致．利用(t/t0-1)/C计算比浓粘度ηsp/C,则溶液被稀释时ηsp／C在低浓度时出现正偏离；利用(t/t0′-1)/C计算比浓粘度ηsp/C，则即便在低浓度区溶液被稀释时ηsp/C和C之间依旧满足线性关系．根据本文提出的实验方法，t0和t0′之间的差异可以被用来定量确定高分子吸附层厚度，结果表明高分子吸附层厚度和高分子在溶液中的构象密切相关．     

分数阶积分微分方程解的存在性和唯一性

研究如下的Caputo分数阶微分积分方程初值问题:{(cDαa+g)(x)=f(x,cDβa+g(x))∫+xaK(x,t,cDβa+g(t))dt,g(k)(a)=η(k),n-1<β<α相似文献   

粘度法测定双酚A型聚芳酯相对分子质量的研究

采用粘度法测定双酚A型聚芳酯(PAR-A)在二氯甲烷(CH2Cl2)溶液中25℃下的特性黏数([η]),通过凝胶色谱(GPC)法得到了PAR-A的Mark-Houwink方程参数.根据方程lg[η]=lgK+αlgM,以lg[η]分别对lgMn、lgMw和lgMη作图,由直线的斜率和截距得到的Mark-Houwink方程参数K1=1.630×10 4、α1=0.763 9;K2=4.245×10 6、α2=1.052 5和K3=8.634×10 7、α3=1.177 6求得相应的数均相对分子质量(Mn)、重均相对分子质量(Mw)和粘均相对分子质量(Mη)以及相对分子质量分散指数.根据得到的GPC谱图和相应的Mn、Mw和Mη,可知PAR-A的淋出时间随着[η]的增加而缩短,而相应的相对分子质量随着[η]的增加而增加.研究表明,采用相转移催化界面缩聚法制得PAR-A的相对分子质量分布较窄,双对数作图法比较可靠,其相关系数大于0.98.     

溶剂效应对有机酸二聚缔合作用的影响

本文以热力学方法,充分考虑溶剂与溶质间的几种专一性相互作用,探讨了溶剂效应对有机酸在溶液中二聚缔合作用的影响,指出有机酸在不同溶剂中缔合程度之所以不同,其原因在于溶剂和溶质之间的极性作用、氢键作用及电子对授体与电子对接受体相互作用的不同。     

聚乙烯醇-g-聚乳酸接枝共聚物的合成与表征

提出“三步法”制备刷状聚乙烯醇-g-聚乳酸接枝共聚物(PVA-g-PLLA),合成出一系列PVA-g-PLLA.借助FTIR,1H-NMR等方法对其结构进行表征,并考察其热行为与平均接枝数的关系.实验结果表明,制得的PVA-g-PLLA的Tg和晶区熔融峰随着平均接枝数量的减少而相应降低.因此,利用“三步法”可以改变平均接枝数,从而有效调控PVA-g-PLLA的热行为.     

聚乙烯醇生物相容性的研究

甲醛和戊二醛与聚乙烯醇(PVA)形成缩醛化聚乙烯醇膜，再将肝素键合到聚乙烯醇上形成肝素化聚乙烯醇膜(H—PVA)，生物相容性测试表明，涂层具有显著的抗凝血性和良好的组织相容性；在血液凝固实验中导管凝血时间可达到3h，而空白组(医用聚氯乙烯)凝血时间在lh以内；活性部分凝血时间(APTT)试验表明接枝肝素后的缩醛化聚乙烯醇中没有肝素游离到血液中；在成纤维细胞的增殖试验表明细胞生长情况良好。     

有机锡聚合物水解的研究Ⅰ——甲基丙烯酸三丁基锡酯聚合物及其与甲基丙烯酸甲酯共聚物的水解

测定了甲基丙烯酸三丁基锡醅与甲基丙烯酸甲酯共聚物的~1H-NMR谱。研究了共聚物组成不同,共聚物组成相同但分子量不同,以及实验条件(如pH值和温度)不同对聚合物水解速率的影响。根据电子探针观测,聚合物水解前后,膜表面的有机锡含量和分布基本相同。分别计算了聚合物和共聚物水解的表观活化能。     

聚长链饱和脂肪酸乙烯醇酯的合成

DMF作溶剂进行溶液反应,制得酯化度较高的聚十四酸乙烯醇酯和聚十六酸乙烯醇酯。DSC和偏光显微镜测定表明,它们是球晶较大的结晶性高聚物。     

PET—PTT共聚酯的热降解行为

采用热失重分析(TGA)和裂解气相质谱(Py-GC/MS)研究不同组成的PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)-PTT(聚对苯二甲酸丙二醇酯)共聚酯的热降解行为,并与PET和PTT均聚物作了比较.TGA结果表明,PET-PTT共聚酯的热稳定性介于均聚物PTT与PET之间,并随PET组分的增加而提高.利用Py-GC/MS得到PET-PTT共聚酯及均聚物的裂解产物的结构及分布,探讨PTT降解机理,并推测PET-PTT共聚酯的可能降解过程.发现PET-PTT共聚酯分解过程中产生了不同于PET和PTT裂解产物的组分,但不同组分的含量很小,这可能是由共聚酯中PTT(PET)序列长度较短所致.PET-PTT共聚酯在裂解过程中比PET和PTT均聚物产生了更多的挥发性产物.当PTT(PET)在共聚酯中的摩尔分数增大时由该链段降解产生的产物质量分数相应提高.     

掺杂聚合物对有机电致发光二极管的影响

利用甩胶方法在导电玻璃上分别制得单一的聚烷基噻吩并在其中掺杂不同量的聚乙烯咔唑的有机发光层，再用真空蒸发方法将铝沉积在这些有机层上作为发光二极管的负极。选择合适的掺杂比，电致发光二极管在电压为５Ｖ、电流密度为３０ｍＡ／ｃｍ＾２时就有光输出。这一结果表明，掺杂具有空穴特性的聚乙烯咔唑对增强短烷基侧链的聚烷基噻吩电致发光强度是一种有效的方法。     

PBs/PET共混体系的制备与表征

以丁二酸、丁二醇为原料,通过直接缩聚反应合成了高分子量聚丁二酸丁二醇酯。并将聚丁二酸丁二醇酯 (PBS)同聚对苯二甲酸乙二醇酯 (PET)在不同温度下熔融共混。测定了不同组分共混物的熔点和水降解性。聚合物熔融峰随着共混时间的增加渐渐的下移。这说明PBS和PET热降解和酯交换反应随着共混温度的增加而同时发生。共混物的降解性与芳香组分的含量和链段长度都有关。     

PBT/PET共混体系熔融过程的DSC研究

用共溶解-沉淀法制得的共混物PBT/PET各组分分别结晶,PET的存在对PBT的结晶有抑制作用;熔融共混PBT/PET的DSC图谱与共混时间有关;超过一定时间后只呈现单一的熔融峰,其本质是由于酯交换使共混物变为共聚酯,而非互溶共晶.     

共聚增韧改性聚对苯二甲酸乙二酯的结构及性能研究

以对苯二甲酸二甲酯（DMT）、乙二醇（EG）和聚氧丁撑（PTMO）为原料进行共聚合，得到无规嵌段共聚物PET／PTMO。核磁共振（^1H—NMR）分析表明PTMO按投料比以化学连接的方式接到了聚合物大分子链上；DSC的结果表明PET／PTMO的熔点随PTMO含量的增加而降低，其自熔体冷却时的结晶温度Tc在PTMO含量小于8%（摩尔比）时向高温移动，而在PTMO含量为12％（摩尔比）时则小于PET的Tc；通过POM观察到，PET／PTMO所形成的球晶尺寸明显减小。将试样注塑成样条，进行抗冲击性能的测试后，发现PET／PTMO的冲击强度远大于PET，选择添加4％～8％摩尔分数的PTMO，即能显著改善韧性。     

芳氧基取代聚磷腈的合成与表征

研究了由Ｎ－二氯磷酰－Ｐ－三氯单磷腈进行缩聚制备氯化磷腈的方法。合成了甲酚、对叔丁基酚、对叔戊基酚取代聚磷腈，测定了这些聚合物的￣（３１）ＰＮＭＲ谱和ＩＲ谱．ＴＢＡ分析表明，该聚合物的Ｔ＿ｇ和Ｔ＿ｆ分别为－８１℃，－４６℃，－７６℃和２６℃，３３℃，２３℃。ＴＧ分析结果表明分解温度均在３２０℃以上。