金属胶束催化:单核配合物催化α-吡啶甲酸对硝基苯酚酯水解反应动力学

实验合成了单核配合物4-氯-2，6-二(N-羟已基氨基甲基)苯酚合铜，研究了不同pH条件下在不同的3种表面活性剂(CTAB，LSS，Brij35)所生成的胶束溶液中催化PNPP水解的动力学．结果表明，阳离子表面活性剂(CTAB)加快了PNPP的水解，两性离子表面活性剂(LSS)对反应先催化后抑制，而非离子表面活性剂(Brij35)则抑制了反应的进行．用三元复合物模型进行动力学处理，得到了相关的热力学和动力学参数．     

过渡金属Schiff碱配合物的合成及热分解动力学的研究

本文报道了邻香兰素甘氨酸一水合钢(Ⅱ)(Cu-Vangly),2,4-二羟基苯乙酮乙二胺合钢(Ⅱ)(Cu-COEN),2,4-二羟基苯乙铜乙二胺合镍(Ⅱ)(Ni-COEN)等三种新的配合物。并对它们的第二步热分解过程进行了非等温动力学处理,通过微分法和积分法的比较,得出其反应机理,机理函数以及非等温动力学参数(E·lnA).     

二(十二烷基苯磺酰胺喹啉)合铜(Ⅱ)的制备及表征

用自行制备的磺酰氯与8-氨基喹啉反应，得到十二烷基苯磺酰胺喹啉，并制得了二（十二烷基苯磺酰胺喹啉）合铜（Ⅱ）配合物。配合物用红外、^1H NMR和元素分析进行表征。     

3,5-二溴水杨醛缩邻氨基苄醇配合物的合成和性质研究

合成了3,5-二溴水杨醛缩邻氨基苄醇Schiff碱配体及其与铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、锰(Ⅱ)、钴(Ⅱ)等的新配合物的合成,用红外光谱、紫外-可见光谱、电导率和熔点等方法对配合物的组成和结构进行表征,并检测其生物活性.     

2,2′-联咪唑并［5,6-f］邻菲罗啉及其铜配合物的合成

邻菲罗啉衍生物的金属配合物对于DNA具有键合作用,有助于研发抗癌新药．以1,10-邻菲罗啉为原料合成了1,10-邻菲罗啉-5,6-二酮,然后与2-咪唑醛和醋酸铵在冰乙酸的环境下加热回流3．5h,得到产品2,2’-联咪唑并[5,6-f]邻菲罗啉．将该产物与硝酸铜配位,制得铜配合物．用NMR、元素分析和IR对产物进行了表征．该目标产物有可能对DNA的切割起作用．     

双(1-氮杂环基)二硫代氨基甲酸铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物的合成及结构表征

Ｚｎ（ＩｍＨ）２（Ｃｌ）２（１ａ）,Ｃｕ（ＩｍＨ）４（Ｃｌ）２（１ｂ）分别与吡咯烷、吗啉、４甲基哌嗪的１位二硫代氨基甲酸钾反应,得到四个相应的配合物．产物经ＩＲ、１ＨＮＭＲ及元素分析等方法表征,表明１ａ、１ｂ中的配体咪唑和氯原子全部被配位能力更强的（１氮杂环基）二硫代氨基甲酸根所取代．还对配合物双（４甲基哌嗪二硫代氨基甲酸）合铜（Ⅱ）进行了Ｘ射线晶体结构分析     

Co[(C2H5O)2PS2]2(C12H8N2)的合成和晶体结构

为研究二烃基二硫代磷酸酯合过渡金属配合物与氮碱加合物的性能,合成了二乙基二硫代磷酸酯合钴(Ⅲ)配合物,利用其与邻菲咯啉的加合反应,得到了Co[(C2H5O)2PS2]2(C12H8N2)配合物并测定了它的晶体结构．Co(Ⅱ)与2个二硫代磷酸酯的4个硫原子和邻菲咯啉分子中的2个氮原子形成六配位的八面体结构,二硫代磷酸酯分子中的磷原子与2个硫原子2个氧原子形成四面体的结构．     

安息香双Schiff碱的合成及其钴(Ⅱ)配合物的氧加合性能研究

制备了3种新的安息香双Schiff碱及其钴(Ⅱ)配合物.在不同温度下,测定了钴(Ⅱ)配合物氧合反应平衡常数和热力学参数ΔHo、ΔSo,讨论了氧合反应温度、配体结构对配合物二氧亲和性的影响.     

2,5-二[[4-N,N-二(4-甲基苯基)氨基]苯基]-1,3,4-噁二唑的合成与应用

以对硝基苯甲酰氯为原料，与水合肼反应制备1，2-二(4-硝基苯甲酰基)肼，该化合物在三氯氧磷作用下脱水环合并用铁粉还原制备2，5-二(4-氨基苯基)-1，3，4-噁二唑，最后以氯化亚铜为催化剂、以邻菲罗啉为助催化剂，在甲苯中与对碘甲苯反应制备目标产物2，5-二[[4-N，N-二(4-甲基苯基)氨基]苯基]-1，3，4-噁二唑．用熔点测定、紫外光谱、红外光谱、核磁共振、质谱及元素分析等手段对每步反应产物进行了结构鉴定，并测定了目的产物的氧化电位和光电性能数据，结果表明该化合物具有良好的载流子传输性能．     

邻苯二甲醛缩取代苯胺Schiff碱及其金属配合物的合成与表征

通过邻苯二甲醛与取代苯胺的缩合反应，合成新的Schiff碱配体-邻苯二甲醛缩N-吡啶基-3-甲氧基-4-羟基-5-氨基苯甲胺(H2L^ )及其Cu(Ⅱ)、Co(Ⅲ)、Ni(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物，并采用元素分析、红外光谱、电子光谱、^1H NMR和^13C NMR谱、质谱等测试手段对配体和配合物的组成和结构进行表征。     

复杂系统科学研究进展

在还原论思想方法的指导下，20世纪科学的发展取得了巨大成功，在宇宙的产生与演化、微观物质结构与基本相互作用等方面都获得了比较深刻的科学认识．进入21世纪，宏观世界复杂系统涌现性问题已成为各学科领域的重要学术挑战，系统科学将成为未来科学探索的重要领域．复杂系统科学发展的研究表明:纷繁多样的复杂现象背后，存在着普适且简单的规律；探索各类系统的结构、环境与功能的普适关系，以及演化与调控的一般规律，并在系统范式的基础上形成科学认识，是系统科学研究的重要任务．基础理论、生命系统、气候变化、社会经济、智能技术等领域的最新研究成果均能说明，超越还原论，在系统科学思想方法的指导下探索复杂性，不仅可加深对具体系统的科学认识，还能揭示各领域复杂现象背后的普适性规律．      

强场中真空正负电子对产生的低密度近似

在空间均匀含时的强外场下真空正负电子对产生的研究中, 从散射势转变点的角度, 严格证明了源于量子Vlasov方程的低密度近似方法(low density approximation, LDA)与半经典的WKB (Wentzel-Kramers-Brillouin)方法等价．通过对典型例子进行数值计算和说明, 对这2种方法的等价性进行了检验．当有较多转变点时, WKB积分变得烦琐, 相较而言, LDA更具有计算优势．本研究将量子动力学过程和量子隧穿过程联系起来, 有助于深入理解强场下真空中正负电子对的产生过程．      

静电场对硫酸钙结晶的影响及计算机模拟

实验在水浴加热和水浴加热附加静电场两种条件下，对基本相同的结晶条件（温升速率，过饱和度，水动力学等）下得到硫酸钙晶体利用扫描电镜（SEM）进行了表征和分析.分析结果显示：在基本相同结晶条件下，水浴加热附加静电场与仅水浴加热下生成的硫酸钙晶体的形貌相比，有所增大.我们从水的内能与结晶形貌的关系出发，利用蒙特卡罗（MC）方法对静电场作用下的结晶情况进行了初步的分子模拟，解释了这一特殊现象.该分析结果可用于指导水溶液中生长晶体，外加一定强度的静电场可能得到更大更完整的晶体.     

Pathway complexity in supramolecular polymerization

Self-assembly provides an attractive route to functional organic materials, with properties and hence performance depending sensitively on the organization of the molecular building blocks. Molecular organization is a direct consequence of the pathways involved in the supramolecular assembly process, which is more amenable to detailed study when using one-dimensional systems. In the case of protein fibrils, formation and growth have been attributed to complex aggregation pathways that go beyond traditional concepts of homogeneous and secondary nucleation events. The self-assembly of synthetic supramolecular polymers has also been studied and even modulated, but our quantitative understanding of the processes involved remains limited. Here we report time-resolved observations of the formation of supramolecular polymers from π-conjugated oligomers. Our kinetic experiments show the presence of a kinetically favoured metastable assembly that forms quickly but then transforms into the thermodynamically favoured form. Quantitative insight into the kinetic experiments was obtained from kinetic model calculations, which revealed two parallel and competing pathways leading to assemblies with opposite helicity. These insights prompt us to use a chiral tartaric acid as an auxiliary to change the thermodynamic preference of the assembly process. We find that we can force aggregation completely down the kinetically favoured pathway so that, on removal of the auxiliary, we obtain only metastable assemblies.     

基于体验效用的旅游品质提升:新路径与新方法

随着中国旅游业的不断发展,旅游已经成为居民的一种生活方式,旅游市场的未来值得期待,而品质是旅游业的灵魂。如何提升旅游品质已然成为学术界和业界普遍关注的问题。以派恩和吉尔摩的体验经济为背景,以卡尼曼的体验效用理论为基础,根据旅游产品所具有的享乐属性的不同权重,将其分为功能性旅游产品、享乐旅游产品或兼而有之的旅游产品,不同类型的旅游产品实际上位于连续统一体的不同位置。在此基础上,指出不同类型旅游产品的品质提升路径。最后,简要介绍几种主观和客观的实时体验测量方法,以期更好地监测、管理旅游者体验,进行产品设计。     

蒸养水泥基材料的肿胀变形规律与控制

为掌握蒸养过程中水泥基材料的变形规律及其关键影响因素,基于铁路混凝土预制构件典型蒸养制度,试验研究不同胶凝材料组成试件在蒸养过程中的线度变形随蒸养时间的变化规律,研究不同水灰比、掺矿物掺合料等因素对蒸养试件肿胀变形的影响以及蒸养和标养条件下试件的水化物相,分析蒸养前自由水含量与蒸养试件肿胀变形的相互关系。研究结果表明:试件在蒸养过程中的不同阶段表现出显著不同的变形规律,试件的肿胀变形主要发生在升温阶段的初始结构形成期;蒸养水泥基材料的肿胀变形主要受蒸养前体系的固相组成及自由水含量(初始含水量)的影响。为较好地控制蒸养水泥基材料的肿胀变形,初始水灰(胶)比宜不大于30%,并采用矿物掺合料取代部分水泥。     

农业指数保险研究进展评述

农业指数保险是农业生产风险管理体系中的重要工具,在过去的20余年里受到了研究者和政策制定者的广泛关注．本文回顾了2000—2020年国内外农业指数保险的相关研究,从需求影响因素分析、产品设计与优化、风险转移效率与福利改善效果评价3个方面总结了农业指数保险的研究进展,并提出研究展望．在需求方面,可应用“非理性”理论研究框架,转向集体决策及长期动态研究．在产品设计与优化方面,应促进多学科交叉,依托多尺度、多来源的数据融合和复杂关系建模方法,降低基差风险．在风险转移效率和福利提升效果评价方面,应深入研究不同区域、不同指数产品的有效性阈值,并从多利益主体、多维度标准的视角开展评价研究．      

TPC气体探测器研究

开展时间投影室（TPC）气体探测器的研制工作：1）设计了探测器漂移区场笼结构,通过设计与优化印刷电路板等梯度势电极的精确位置构建,获得了均匀的电场分布;2）探测器雪崩放大区通过构建3层细丝电极实现;3）探讨了多层多根细丝电极的电场分布计算、电极焊接安装工艺、电极细丝张力维持、探测器不同工作状态转换等工艺技术;4）采用DPC电阻阵列法对探测器的信号读出部分进行简化,实现20路×20路接收电极输出简化为4路输出,并进行了位置刻度试验;5）利用研制的探测器开展了宇宙射线入射信号的测量,获得了真实有效的输出波形,测量波形结果与模拟结果基本一致,并取得了电离事件的有效二维位置分布.本工作可为类似TPC探测器的研制及试验提供经验积累和技术借鉴.     

基于氮氧同位素示踪的滨州市水体硝酸盐污染来源解析

利用硝酸盐氮氧双同位素技术和同位素混合模型,对滨州市水体硝酸盐的氮氧同位素组成进行分析,在此基础上进行硝酸盐污染溯源,确定各污染源的贡献率．结果表明:研究区地表水和地下水硝酸盐质量浓度分别为0~168.07、0~336.04 mg·L?1,超标率分别为8.70%和27.78%;从河流上游到下游,地表水硝酸盐污染有加重的趋势,地下水硝酸盐污染空间变异性较大．地表水和地下水δ（15N-NO₃）范围分别为4.02‰~10.10‰、9.07‰~18.75‰,δ（18O-NO₃）范围分别为2.24‰~6.14‰、4.93‰~10.64‰;有机肥和污水是本地地表水和地下水硝酸盐污染的主要来源,其平均贡献率分别为45%和81%,其次为含氮化肥,分别占26%和17%。通过定量分析地表水及地下水硝酸盐污染来源,可以为本地区制定防治水体污染措施提供科学依据．      

咪唑类离子液体的微波水浴合成及性能研究

以N-甲基咪唑、氯代正丁烷、KPF6及NaBF4等为原料,分别在微波和水浴2种加热条件下利用二步法合成出2种咪唑类离子液体[BMIM]PF6和[BMIM]BF4。比较了2种方法在中间体合成及阴离子置换中的优势和劣势,并利用IR,TGA和LSV等方法表征了所得离子液体的结构特征及电化学性能。结果表明,2种方法所合成的离子液体在物化性质上无明显差异。微波法在合成中间体时可显著缩短反应时间,产率可达90%以上;水浴加热法则更有利于阴离子置换。故采用微波法与水浴加热法相结合的方式合成离子液体可收到良好的效果。