关于氧化数的几点质疑

化学种型中某元素原子的氧化数是个确定值,它与物质的组成、结构有关,其值不大于该元素的最高化台价。用电子转移和氧化数定义的氧化还原反应是等效的,但若采用后者需要谨慎。氧化数是个待完善的化学概念。     

确定氧化数的新方法

确定氧化数的新方法是利用分子的Lewis结构和元素电负性表,画出键合电子的归属图,从自由原子的价电子数减去围绕分离原子的价电子数的差等于该原子的氧化数。     

卤素正氧化数的特征及其成因分析

卤族元素(除氟外)在化合物中有多种正氧化数,而其相邻的正氧化数之间的差值大多等于2。对卤素正氧化数表现的这一特征,目前比较流行的解释来自于中心卤原子的“价对拆单”观点。本文讨论了该观点的实用意义及其局限性,提出了适用卤素含氧酸及酸根离子的“形成配位键”的观点作为“价对拆单”观点的必要补充。分析了不同情况下卤素正氧化数特征的成因,并进而导出了化合物中中心卤原子价对是否拆单的定性判据一配位元素与中心卤原子对应元素的电负性差值这一结论。     

硫代硫酸根中硫元素的氧化数问题的探讨

<正> 硫代硫酸根中疏元素的氧化数问题,多数无机化学书籍中写到,硫元素的平均氧化数为+2,根据硫代硫酸根的结构[(O_3S→S)~(2-)],中心硫原子的氧化数为+6,配位硫原子的氧化数为-2。后一种说法值得讨论。1 从理论和实验数据论证S_2O_3~(2-)根中硫元素的氧化数 根据氧化数定义和规定,单质中元素的氧化数为零。如斜方硫和单斜硫,都由S_8环状分子组成的。在这个环状分子中,每个硫原子以SP~3杂化轨道与另外两个硫原子形成共价单键相联结,硫元     

有机官能团氧化数特征初探

通过对有机物分子中官能团和活性部位点上碳氧化数的分析,探讨了局部氧化数、整体氧化数、同类物质的氧化数、芳香烃碳上的氧化数、含氮化合物氮原子上的氧化数、羧酸中羰基碳的氧化数以及杂环化合物相应原子的氧化数值．当发生氧化还原反应时。对这些活性部位点上原子的氧化数的变化情况也进行了一些初步的讨论．     

形式电荷和氧化数

提出了确定分子或离子中某元素原子的形式电荷和氧化数的简便式，并分析了形式电荷和氧化数的区别。     

最高氧化态含氧酸或酸酐氧化性周期性的一种解释方法

主族元素最高氧化态含氧酸或酸酐的氧化与中心离子的有效核电葆平方米径比有关。本文引入屏蔽常数校正系数Ａ〉用有效核电荷数Ｚ＊＝Ｚ－Ａ计算出Ｚ＾２／ｒ，作Ｚ＾２／ｒ－Ｚ图，呈现的同周期直线上升，同族中锯齿形变化，总趋势上升规律与ＥΦ－Ｚ图中的变化规律具有良好的相似性。使对主族元素最高氧化态含氧酸或酸酐氧化性规律的解释具有半定量的性质。     

Inconel718合金高温氧化行为

为探究电渣重熔冶炼Inconel718合金过程中电极氧化机理,研究了Inconel718合金在1 150℃下的高温氧化行为。结果表明,在1 150℃下,Inconel718合金氧化动力学曲线遵循线性关系。在高温氧化期间,Cr和Ni等合金元素会快速氧化形成富Ni和Fe及Cr的Cr_2O_3、Fe_2O_3、3Cr_2O_3·Fe_2O_3和含Ni的尖晶石Cr_2O_3·NiO。随着氧化时间的增加,Ti元素发生氧化形成TiO_2,Ti元素向外扩散的同时在氧化层间形成孔隙,加速氧元素向基体内部扩散,进而加速了其他合金元素的氧化。     

700MPa级高强钢水蒸气条件下的高温氧化行为

采用高温同步热分析仪(TGA) 对高强钢的高温氧化行为进行了系统研究，分析了不同相对湿度条件下氧化质量变化规律，并采用场发射电子探针(EPMA) 表征氧化铁皮厚度、截面形貌及元素分布，同时采用X射线衍射(XRD) 分析氧化层的物相组成.实验结果表明，在1000℃的不同相对湿度条件下，氧化质量变化曲线由线性规律转变为抛物线规律时，曲线出现明显的拐点，拐点处对应的氧化层质量随相对湿度的升高而增加；潮湿气氛促进氧化铁皮内部产生大量的孔洞和微裂纹等缺陷，这些缺陷成为离子扩散通道从而加快氧化反应；水蒸气能促进Si和Mn元素扩散，导致元素富集层扩大.     

过渡元素的自由能—氧化态图

本文以过渡元素具有多种氧化态的特征，获得过渡元素自由能－氧化态图。利用过渡元素自由能－氧化态图说明过渡元素的化学性质的变化规律。     

Influencing factors and mechanism of high-temperature oxidation of high-entropy alloys: A review

High-temperature oxidation is a common failure in high-temperature environments, which widely occur in aircraft engines and aerospace thrusters; as a result, the development of anti-high-temperature oxidation materials has been pursued. Ni-based alloys are a common high-temperature material; however, they are too expensive. High-entropy alloys are alternatives for the anti-oxidation property at high temperatures because of their special structure and properties. The recent achievements of high-temperature oxidation are reviewed in this paper. The high-temperature oxidation environment, temperature, phase structure, alloy elements, and preparation methods of high-entropy alloys are summarized. The reason why high-entropy alloys have anti-oxidation ability at high temperatures is illuminated. Current research, material selection, and application prospects of high-temperature oxidation are introduced.     

关于生物高分子元素活性中心分布规律的第四统计力学理论标度的研究(Ⅳ)——生物高分子活性中心的阴阳性与氧化电位的关系

各种生物体包括中药在内都有各自不同的元素分布 ,而且它们各自氧化电势也不同 ,通常氧化电势越高 ,离子所呈现的阳性越强 ;反之氧化电势越小 ,小到负值时离子的阴性越强。作者从大量中药元素的分析数据中发现 ,传统中药学里所说的药的阴阳性 ,在很大程度上与第四长周期里的元素的氧化电势分布有密切关系。在阳性药中 ,氧化电势高的元素占优势 ,而在阴性药中氧化电势低的元素占优势 ,可以用氧化电势来衡量中药阴阳性和药味。首次提出了从人体内元素含量比值的变化来衡量人体阴阳是否平衡的观点。     

IIIB—VIIB元素最高氧化态含氧酸或酸酐氧化性周期性探讨

对ＩＩＩＢ—ＶＩＩＢ元素最高氧化态含氧酸或酸酐中心离子的Ｚ＊／ｒ２进行了计算；分析了中心离子与氧之间化学键强度及其热力学状态，对其氧化性在同族中渐渐减弱规律进行了解释。     

Improvement of oxidation resistance of Nb–Ti–Si based alloys with additions of Al,Cr and B at different temperatures

The effects of Cr, Al and B addition on the microstructure and high-temperature oxidation behaviors (at 1200, 1250 and 1300 ?°C) of Nb–Ti–Si based alloys were investigated. The results showed that the addition of Cr stabilized α-Nb₅Si₃, while Al promoted the formation of β-Nb₅Si₃ and adding B promoted the formation of γ-Nb₅Si₃. Among the three elements, Al and Cr were beneficial to oxidation resistance at 1200 ?°C, and B was favorable to the oxidation resistance at 1300 ?°C. At 1250 ?°C, Al and B had the same effects on the improvement of oxidation resistance. The ratio of these alloying elements might play an important role in enhancing oxidation resistance. The oxidation resistance of the three kinds of silicides was compared, and the sequence was: γ-Nb₅Si₃> β-Nb₅Si₃> α-Nb₅Si₃. To predict the effects of the investigated alloying elements on the oxidation resistance of Nb–Ti–Si based alloys in a wider range of concentration, an artificial neural network (ANN) model was established, showing excellent accuracy and generalization ability. With the instructions of the ANN model, the oxidation resistance can be optimized with less additions of alloying elements.     

“惰性电子对效应”及其在无机化学中的应用

在现行的各种国内外“无机化学”教材中,对周期系P区各主族元素由上而下产生“惰性电子对效应”的原因以及它在“无机化学”中的应用未作仔细阐述,本文提出个人的见解作了进一步的讨论。可供无机化学教学参考。     

关于惰性电子对效应产生的原因探讨

关于惰性电子对效应的产生原因目前有各种不同的解释 ,但通常都是采用单一的因素来分析 ,虽然也能说明部分事实 ,但认识比较片面。事实上随着这些元素形成化合物的类型不同 ,影响其氧化态变化的因素也是不同的 ,从热力学能量角度具体考虑不同情况下影响惰性电子对效应的主要因素 ,得到了较好的结果     

二次样条元

利用二次Ｂ样条函数构造样条元的位移场函数，建立了弹性直梁样条元和薄板的半解析样条元，并计算了等截面、变截面梁和板．结果表明，二次样条元具有未知量少、精度高、占用计算机内存少等优点。     

氢酸酸强的电负性量度

众多文献认为,不能用电负性来解释同族氢酸酸强的变化规律。本文给出一个以电负性等参数与氢酸酸强pka关系的经验公式,满意地解释了同族及同周期氢酸酸强的变化规律。     

关于群中元素阶的研究

主要从元素阶的角度出发,研究元素的阶常见的性质及结论为进一步研究群的结构的有关性质打下了坚实的基础.探索元的阶和群的阶之间的内在的联系;元的阶和群的类型之间的内在的联系;群中某些元的阶也有着内在的联系.