反应物混合水平对反应速率的影响

讨论了反应物物料的混合水平对反应速率的影响，并且推导了在不同型式反应器中不同混合水平的反应物浓度与反应速率之间的数学关系式。     

生物质超临界水气化制氢反应动力学分析

运用过渡态理论,对羧甲基纤维素钠(CMC)和锯木屑/CMC的超临界水气化反应动力学进行了研究.结果表明该反应为一级反应,CMC的活化能随着压力的增大而减小,在20MPa时为160kJ/mol,在25～35MPa时为97～81kJ/mol;CMC的活化体积在临界点附近达到了103数量级,而在远离临界点时迅速减小;溶解度参数、介电常数和超临界水密度对反应速率常数的影响趋势基本相同,随着这些参数的增大,反应速率减小,过渡态复合物极性小于反应物极性.当温度为923K时,对锯木屑/CMC在不同的压力条件下进行气化,其活化体积在临界压力附近较高,在远离临界压力时较低,而溶解度参数、介电常数和超临界水密度对反应速率常数的影响趋势基本相同.     

粒度对纳米氧化锌与硫酸氢钠溶液反应动力学的影响

以纳米氧化锌与硫酸氢钠溶液的反应为模型体系,研究了反应物粒度对动力学参数的影响规律。结果表明:反应物的粒度对反应的速率常数、反应级数、表观活化能和指前因子均有较大的影响;随着反应物粒径的减小,速率常数增大,反应级数增大,表观活化能减小,指前因子减小,并且表观活化能与反应物粒径的倒数呈线性关系。     

超临界CO2的溶剂特性对脂肪酶催化反应的影响

分别用溶解度参数和介电常数表征超临界流体的溶剂特性，并计算了不同压力下二氧化碳的溶解度参数和介电常数。测定了不同压力下脂肪酶催化月桂酸和正丁醇酯化反应的最大反应速率和米氏常数，研究了溶解度参数δ和介电常数ε对最大反应速率Ｖｍ的影响，并比较好地进行了关联：ｌｎ［Ｖｍａｘ／（ｍｍｏｌｈ－１ｇ－１）］＝４．４６５－０．１５３（δ／ＭＰａ０．５），ｌｎ［Ｖｍａｘ／（ｍｍｏｌｈ－１ｇ－１）］＝４．１８７－８．３１８（ε－１）／（ε＋１）．从而通过溶剂特性将压力这一操作条件直接与反应动力学相联系。     

Al／TiO2自蔓延高温合成反应的研究

研究了Ａｌ／ＴｉＯ２自蔓延高温合成反应中反应物原始状态对燃烧过程中燃烧温度、燃烧速率和燃烧稳定性的影响．同时重点研究了Ａｌ／ＴｉＯ２自蔓延高温化学反应的反应机理，初步建立了其反应模型．     

稀土盐催化合成乙二醇乙醚醋酸酯

乙二醇单乙酸醋酸酯做为一种高档溶剂，有着广阔的应用前景。在动态前提下系统研究了不同反应条件对合成反应的影响，在对这一酯化反应进行基本分析的基础上，选择和确定了催化剂种类及其加量，带水剂种类及其用量，反应物配比，升温速率，搅拌速率等直接影响合成的反应条件，继而合成了乙二醇单乙醚醋酸酯，并采用红外（ＩＲ）及核磁（ＮＭＲ）等手段对产物进行了分析和确定。     

射频功率对反应磁控溅射法沉积的a-C:F薄膜的影响

以高纯石墨作靶、CHF3／Ar作源气体，采用反应磁控溅射沉积法制备了具有低介电常数(k～2．18)的氟化非晶碳(a—C：F)薄膜．薄膜的结构和性质由红外吸收光谱、紫外可见光光谱、沉积速率及介电常数等作了表征，有关数据显示，薄膜的沉积速率随着射粒输入功率的增大而上升，所沉积的a—C：F薄膜中存在着一定比例的苯环结构，改变射频功率可以改变薄膜中的F／C比值，调制薄膜中环式结构与链式结构的比例，从而影响薄膜的介电常数和光学带隙等性能。     

FeⅡ对铁酸锌生成反应的催化作用研究

研究了微量Fe^Ⅱ对铁酸锌生成反应的催化作用,测定了反应的活化能,探讨了催化剂种类、用量及反应物浓度对相转化过程的影响．结果表明,该反应的活化能为48．31kJ／mol,催化剂的用量对相转化速率影响较大,当n（Fe^Ⅱ）／n（Fe^Ⅲ）一定时,相转化速率与反应体系的初始浓度无关。     

纳米二氧化钛上环己烷光催化氧化反应的动力学及影响因素

介绍了用不同起始浓度环己烷的乙腈溶液进行光催化实验，并对纳米二氧化钛上环己烷光催化氧化反应的动力学进行了研究．从反应的初始浓度与光催化氧化产物的初始生成速率的关系上得出：光催化氧化反应的动力学符合ＬａｎｇｍｕｉｒＨｉｎｓｈｅｌｗｏｏｄ动力学模型，并以产物的生成速率倒数对反应物初始浓度的倒数作图得到一线性关系，从另一侧面说明ＬＨ模型的正确．进一步的研究表明：无机盐离子及分子氧的浓度对该反应有较大的影响     

UV/H_2O_2工艺降解水中扑热息痛

针对传统工艺难以有效去除水中抗生素的问题,采用UV/H2O2工艺降解水中残留的典型药物扑热息痛(APAP)。紫外光会催化双氧水(H2O2)产生羟基自由基(HO.)降解水中扑热息痛。扑热息痛降解过程符合准一级动力学模型。研究其反应物初始质量浓度、H2O2投加量、反应液pH、光照强度及水中不同阴离子对扑热息痛去除率的影响。研究结果表明:随着反应物初始质量浓度的升高,UV/H2O2工艺降解APAP的反应速率降低,当反应物初始质量浓度从2 mg/L增加至10 mg/L时,降解速率常数由0.108 9 min-1降低到0.037 6 min-1;在一定范围内,双氧水投加量越多,APAP的降解速率越快;光照强度越强,APAP的降解速率越快;在酸性条件下,UV/H2O2工艺降解APAP速率较快;阴离子对UV/H2O2工艺降解APAP的影响不同,阴离子体系反应降解速率常数从大至小依次为NO3-,SO42-,Cl-和CO32-。     

活性炭—水—SO2三相反应动力学及传质特性研究

ＳＯ２在活性炭淤浆反应器中的催化氧化反应的传质阻力难以消除，当反应器进口中微溶性限制组分氧相对ＳＯ２大大过量时，通过改变反应物的进口浓度来测小颗粒的反应器体积积分平均的氧化反应速率，可间接验证推断的本征反应动力学，这一过程同时也是气体反应物在活性炭浆液中的化学吸收过程，因此可通过改变活性炭催化剂的淤浆浓度，粒径及反应温度，测得各动力学参数，传质参数及增强因子。     

活性炭－水－SO_2三相反应动力学及传质特性研究

ＳＯ_２在活性炭淤浆反应器中的催化氧化反应的传质阻力难以消除。当反应器进口中微溶性限制组分氧相对ＳＯ_２大大过量时，通过改变反应物的进口浓度来测小颗粒的反应器体积积分平均的氧化反应速率，可间接验证推断的本征反应动力学；这一过程同时也是气体反应物在活性炭浆液中的化学吸收过程，因此可通过改变活性炭催化剂的淤浆浓度、粒径及反应温度，测得各动力学参数、传质参数及增强因子。     

五水羟基合铬(Ⅲ)配合物与氨基乙酸取代反应的动力学

应用分光光度法研究了五水羟基合铬（Ⅲ）配合物与氨基乙酸取代反应的动力学，在氨基乙酸大大过量的条件下，该反应对［Ｃｒ（Ｈ２Ｏ）５ＯＨ］２＋＿为假一级反应。探讨了反应物浓度、溶液酸度、氨基乙酸浓度、离子强度及反应温度对反应速率的影响，计算了反应的活化参数，提出了反应可能的机理，表明反应通过了一个缔合交换（Ｉａ）的机理．     

关于反应进度与化学反应速率关系的讨论

探讨了化学反应进度和化学反应速率这两个重要的化学概念之间的关系 ,对一些大学教材中的观点提出了质疑。一些大学无机化学和物理化学教材中 ,忽视了化学反应本身的复杂性。认为用反应进度 ε定义的化学反应速率与所选取的反应物或产物无关。通过讨论 ,提出对于一个化学反应 ,反应进度和反应速率对于不同的反应物或产物 ,在相同的时刻是可以不同的。在化学动力学的研究中 ,描述化学反应速率时 ,指明特定的反应物或产物是必要的。     

多种反应物的化学反应速率简便积分方法

本文提出一种对有种反应物或许有产物存在的反应速率积分求出积分式的简便方法。     

砷化氢与氢原子反应速率常数的从头算研究

用从头算法和变分过渡态理论研究氢提取反应：AsH3 H→AsH2 H2．在UQCISD／6-311 G(d，p)水平上优化了反应物、产物以及过渡态的结构参数，在相同水平上计算了反应物、产物及过渡态的谐振频率．用UQCISD(T)／6-311 G(2df，2pd)方法重新精确计算了反应物、产物和过渡态及反应路径上选择点的单点能，得到正反应势垒为7．3kJ／mol．在内禀反应坐标(IRC)的势能剖面基础上，用改进的变分过渡态理论计算了在250-1500K温度范围内反应的速率常数．     

环碳酸酯模型化合物与胺反应的动力学

以聚乙二醇单甲醚(mPEG)、丁二酸酐以及碳酸甘油酯为原料,合成了端基为五元环碳酸酯的聚乙二醇功能性大单体(mPEG-GC);以mPEG-GC为碳酸酯模型化合物,研究了碳酸酯与不同类型的胺在不同温度下反应的速率常数及其动力学活化能。结果表明:碳酸酯的转化率随时间、反应物配比、反应温度增大而增大,随反应物浓度的增大先增加后减少;正庚胺与mPEG-GC反应的活化能最低(Ea=5.63kJ/mol);在相同温度下,环己胺与碳酸酯反应的反应速率常数大于2-氨基庚烷与碳酸酯反应体系的速率常数。     

低温溶液法制备聚芳酯的反应动力学研究

本文对叔胺催化剂体系中低温溶液法合成聚芳酯的反应动力学进行了研究,建立了缩聚反应的数学模型。通过求解该数学模型,获得缩聚反应中反应物浓度与时间之间的关系式,所得理论值与实验值吻合得很好。与此同时,还计算了反应速率常数和活化能,并考虑到影响速率常数的因素,得到较有价值的结果。     

He—Ne激光诱导光聚合体系中染料褪色行为的研究

研究了Ｈｅ－Ｎｅ激光诱导丙烯酰胺增感体系中噻嗪染料的光褪色行为与染料的结构、浓度，以及胺的结构、浓度和单体浓度的关系，在不同反应物的浓度下，亚甲基蓝的褪色反应均为一级反应，聚合速率与染料的褪色速率有较复杂的关系，在一定条件下符合Ｒｐ∝Ｒ＾１／２ｆ关系。     

2,3,5,6-四溴-对苯醌与米氏碱氢负离子转移反应的反应动力学及机理

应用分光光度法研究了有机溶剂中米氏碱的2，3，5，6．四溴-对苯醌氧化反应的动力学与反应机理，以及反应的溶剂效应与压力效应．结果表明：铉反应是对每种反应物均为一级的二级反应，为包含电荷转移复合物中间体的电子．质子．电子转移的多步反应．该反应的活化体积为-34cm^3．mol^-1，显示从反应物到遇渡态体系的极性增加较大，不同溶剂中的反应速率大小依次为二氯甲烷，乙氢，丙酮．以N，N-甲基-对甲苯胺为模型物，从机理上探讨了产生溶剂效应与压力效应相异的原因。