羟基自由基与典型苯系物的后续反应机理研究

为了研究大气中羟基自由基(·OH)氧化降解典型苯系物的反应机理.本文采用MPWB1K计算方法,理论上预测·OH与3种苯系物(苯、甲苯和对二甲苯)的反应过程,并全面地考虑了苯与·OH反应生成的加成和脱氢产物在大气中可能进行的后续反应机理及氧化降解产物.结果表明:·OH与苯、甲苯及对二甲苯的加成反应均比氢原子提取过程更容易发生,并且乙二醛、苯酚和硝基苯等是·OH氧化降解苯的主要产物,这对大气中二次有机气溶胶的形成有一定的贡献.     

桥联的双β-酮亚胺化合物的合成

对二甲苯与N-溴代丁二酰亚胺反应合成对二溴甲基苯,后者与乙酰丙酮反应合成1,4-二(2’,2’-二乙酰基乙烷基)苯,再与取代苯胺反应,较高收率合成了5种新型的苯二亚甲基桥联的双β-酮亚胺化合物;并通过1HNMR、IR和元素分析对产物进行了表征.     

RAMAN结合PLS建立粗苯中多组分的定量模型

基于粗苯原料中有效组分不能快速检测的现状,利用化学计量学和偏最小二乘法原理,进行了粗苯中苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯含量预测的研究.依据粗苯的拉曼光谱和气相色谱数据,采用交互验证方法,选取合适的维数、波段及图谱处理方式,建立了数学模型.校正集中苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯的相关系数分别为0.958,0.980,0.957,0.971,0.974,预测均方根误差分别为1.210,0.393,0.085,0.393,0.085.预测精度能满足企业要求,检测时间从30min降到了几分钟.     

公共场所内空气质量的调查分析

目的了解大同市部分公共场所室内空气质量.方法2008年底至2010年初期间,按季度对不同类型公共场所室内CO、NH3、甲醛、苯、甲苯、二甲苯的含量进行了监测及分析.结果1)除CO、苯、甲苯和二甲苯等四项指标外,氨和甲醛均有超标现象,合格率分别为81%和94%,其中氨超标现象普遍存在,大型超市氨的合格率最低(72%),甲...     

高效液相色谱法测定间苯二甲醛含量在工业上的应用

建立了工业生产中测定间苯二甲醛含量的高效液相色谱方法.采用Kromasil C18(150mm×4.6mm,5μm);流动相:水-乙腈(65∶35按0.1%加入三氟乙酸);流速:1.0mL/min;在220nm波长处检测.间苯二甲醛在4.0～160.0μg/mL的浓度范围内呈线性关系,r=0.9999.高效液相色谱法简单、准确、快速,可精确测定间苯二甲醛的有效含量,适用于药品的出厂分析.     

二胺型苯并噁嗪化合物的合成、结构表征与热性能分析

以三种酚类化合物、4,4’－二氨基二苯砜和甲醛为原料,以二氧六环为溶剂制备了化学结构不同的噁嗪化合物,分别为3,3’－二苯砜-双（3,4＋二氢-2H-1,3-萘并噁嗪）、3,3,-二苯砜-双（3,4-二氢-2H-1,3-苯并噁嗪）、3,3’-二苯砜-双（6-苯基-3,4-二氢-2H-1,3-苯并噁嗪）。并用^1HNMR、FTIR方法确定了其化学结构。采用示差扫描量热分析（DSC）对噁嗪化合物的热行为和性能进行了分析。结果表明,不同化学结构的噁嗪化合物固化产物的热性能不同,3,3’-二苯砜-双（3,4-二氢-2H-1,3-苯并噁嗪）的固化产物具有相对较高的Tg,为212．10℃。     

农药助剂中苯及五种苯系物的气相色谱分析

本文建立了农药制剂中苯及甲苯、二甲苯等5种苯系物的气相色谱法定量分析的方法.制剂采用丙酮为溶剂,使用HP-5石英毛细管柱,进样口和检测器温度为270℃,柱温采用程序升温,初始温度为40℃进行分离和定量分析.并对10个样品中的苯及甲苯等5种苯系物含量进行测定.结果表明,该分析方法线性相关系数范围在0.999 2～0.999 5,相对标准偏差小于2.5%,平均回收率范围在95.4%～98.2%.     

基于PLS/UV的二取代苯甲醛类化合物各自同分异构体的同时测定

将偏最小二乘法(partial least squares method,PLS)用于紫外光谱(ultraviolet spectrophotometry,UV)数据的解析,建立了同时测定二取代苯甲醛类化合物3种同分异构体的模型。将其应用于取代基分别为甲基、甲氧基、羟基、硝基、醛基、苯氧基、羧基、氟、氯和溴的10种苯甲醛类化合物,发现在检测波长221～267nm范围内,10种化合物的同分异构体均呈现良好的加和性和线性关系,其相关系数在0.990 8～0.999 9之间,预测结果中除邻苯二甲醛外,其他化合物的平均回收率在90.67%～111.57%之间,预测均方根误差(RMSEP)≤0.95;而对于合成样品的分析,该方法的加标回收率均在80.01%～112.45%之间。实验结果表明:该方法可应用于二取代苯甲醛类化合物各自3种异构体的同时测定;化合物的吸光度及异构体间的相关程度对测定结果有一定的影响。     

二维气相色谱法测定汽油中甲缩醛、甲醇、乙醇和苯的含量

利用二维气相色谱的原理和反吹技术,将预柱中的待测组分切换到分离柱中,建立汽油中甲缩醛、甲醇、乙醇和苯含量的检测方法。在进样状态下,待样品中被测组分(甲缩醛、甲醇、乙醇和苯)从预柱(SE-30)中流出后,将六通阀切换到反吹状态,重组分被反吹出预柱放空,被测组分(甲缩醛、甲醇、乙醇和苯)进入强极性的PEG-20M毛细管色谱柱中进行分析。采用氢焰离子化检测器(FID)、外标法定量进行分析。结果表明:在检测范围内线性关系良好,甲缩醛、甲醇、乙醇和苯4种组分的相关系数(r~2)分别为0.998 7、0.999 2、0.999 5和0.999 4;对标准样品进行6次重复实验,相对标准偏差(RSD)均小于2%,回收率为95.5%~105.3%。该方法操作简单,灵敏度高,检测结果准确、可靠。     

DMDHEU树脂改性工艺研究

介绍了用二甘醇改性DMDHEU树脂的工艺,探讨了二甘醇用量、邻苯二甲酸酐用量、反应温度、反应时间和pH值对改性DMDHEU树脂性能的影响.通过对树脂中羟甲基相对量、游离甲醛量、含固量及整理后织物的释放甲醛量、折皱回复角、撕破强力保留值的测定和分析,确定较佳的改性工艺为:二甘醇用量为DMDHEU用量的30%,邻苯二甲酸酐用量为二甘醇用量的1.0%,反应温度70～72℃,时间4 h,pH值3.1～3.3,改性后树脂的游离甲醛量低于0.4%.整理后织物上的释放甲醛量为35.67 mg/kg,经向撕破强力保留率大于66%,水洗尺寸变化率经向为0.7%,纬向为0.9%,达到优等品质量标准.     

气相色谱法检测醒脑净冻干粉中龙脑和麝香酮的含量

建立气相色谱外标法分析醒脑净冻干粉中龙脑、麝香酮的含量。用INNOWAX(30 m×0.53 mm,1μm)色谱柱,火焰离子化检测器(FID)进行分析检测。在INNOWAX色谱柱上,龙脑与麝香酮能与其它组分很好的分离,分离度>2.0;龙脑浓度在2.03~0.000 230 mg/mL范围内,r=0.999 9;麝香酮浓度在1.09~0.000 109 mg/mL范围内,r=0.999 9;均呈现良好的线性关系。该方法对龙脑、麝香酮的加标回收率分别为94.1%~99.6%和93.3%~98.4%。该法操作简便、快速、准确性高、重复性好,对同一样品的5次平行测定的相对标准偏差(RSD)<3.0%,可作为本品的质量控制方法。     

液相色谱法测定玉米乳酸发酵饮料的糖含量

采用液相色谱法分析测定玉米粉乳酸发酵饮料中的糖含量 ,以 Hypersil-NH2 为分析柱 ,乙腈 -水为流动相 ,利用示差折光检测器 ,可以将饮料中果糖、葡萄糖、乳糖和多种低聚麦芽糖较好地分离 ,并测定其各自的含量 ,所得结果良好 ,变异系数为 0 .81%～ 2 .5 % ,线性相关系数为 0 .9996～ 0 .9999,回收率为 97.0 %～ 98.5 %。     

高效液相色谱法分析对硝基甲苯氧化产物

采用反相高效液相色谱法分析对硝基甲苯液相氧化产物中的对硝基苯甲酸和对硝基苯甲醛．以甲醇，磷酸缓冲液为流动相，Zrobax C-18色谱柱。紫外检测波长为254nm．以对氟苯甲酸为内标定量。各氧化产物含量测定的相对标准偏差均小于1．16％，相关系数大于0．9992．     

离子色谱-紫外检测器测定食品中亚硝酸盐和硝酸盐

建立了离子色谱-紫外检测器测定食品中亚硝酸盐和硝酸盐的分析方法。样品经超声提取后,以3.6 mmol/L Na_2CO_3溶液为流动相,经Metrosep A supp7-250阴离子交换分析柱,于210 nm处进行紫外检测。结果表明该方法在0.025～0.20 mg/L(亚硝酸盐)、0.10～2.0 mg/L(硝酸盐)范围内具有良好的线性关系,相关系数r均在0.999以上。亚硝酸盐和硝酸盐的检出限分别为0.004 5 mg/L和0.017 2 mg/L,检测下限分别为0.018 mg/L和0.068 mg/L,实际样品加标回收率分别为81.3%～87.3%和98.3%～103.1%,相对标准偏差小于5%。实验表明,该方法简便、灵敏,可用于测定食品中的亚硝酸盐和硝酸盐。     

固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法分析环境水样中5种酚类化合物

结合高效液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS/MS),建立了用固相萃取技术富集环境水中5种酚类化合物(双酚F、双酚S、双酚A、辛基酚和壬基酚)的分析方法。样品中目标物经亲油亲水平衡（HLB）固相萃取柱富集,使用二氯甲烷/乙腈梯度洗脱。样品经C18色谱柱分离,采用高效液相色谱-负离子-电喷雾(ESI)串联质谱,多反应监测模式(MRM),外标法定量分析。5种双酚类化合物的线性范围为1~500 ng/L,方法检出限为0.05～0.15 ng/L,线性相关系数为0.998 7～0.999 7,精密度在2.54%～7.88%,三个水平的回收率在89.40%～104.2%,并应用4种不同类型环境水样成功进行分析。该方法可以同时测定环境水样中5种双酚类化合物,方法准确可靠、灵敏度高。     

离子色谱法测定常见海藻及琼脂中的硫酸根含量

为测定常见海藻及琼脂中的硫酸根含量,建立了测定硫酸根含量的离子色谱内标法,对6种琼脂和5种海藻中的硫酸根含量进行测定.结果表明:选择KNO3作为内标物,硫酸根的质量浓度在10～45 mg/L范围内线性关系良好（R2＞0.999）,加标回收率为93.1%～106.4%.该方法测得的琼脂中硫酸根质量分数在0.25%～1.21%之间,海带、紫菜、麒麟菜、红毛菜和江蓠中硫酸根质量分数分别为2.58%、3.86%、10.62%、2.42%和1.01%,其中麒麟菜的显著高于其他4种海藻的（P<0.05）     

离子色谱法同时测定环境样品中有机酸的研究

建立了一种离子色谱法同时测定水中的甲酸、乙酸、丙酸和丁酸相对含量的检测方法。采用抑制型电导检测器,检测器温度35℃;Ion Pac AS11-HC型分离柱(250 mm×4 mm),Ion Pac AG11-HC型保护柱(50 mm×4 mm),柱温30℃;KOH淋洗液梯度洗脱,KOH浓度0~17.0 min时1.0 mmol/L,17.1~25.0 min时30.0 mmol/L,25.1~30.0 min时1.0 mmol/L;流速为1.2 m L/min时,甲酸、乙酸、丙酸和丁酸能够达到分离要求,其检出限分别为0.004、0.005、0.004、0.005 mg/L。4种有机酸在0.2~3.0 mg/L范围具有较好的线性相关性,其相关系数在0.999 1~0.999 5范围内。将0.2、1.0 mg/L的标准溶液重复进样11次,甲酸、乙酸、丙酸、丁酸的相对标准偏差均小于2%,精密度较好。对水样进行加标回收实验,结果显示甲酸、乙酸、丙酸、丁酸的回收率均在95.3%~98.7%之间。     

超声波提取-原子吸收光谱法测定水果中金属元素含量

优化了超声波辅助提取水果中重金属的条件,建立了原子吸收光谱法测定土壤中Cd、Cr、Cu、Pb和Zn含量的方法。各元素的线性关系良好（r=0.9936~0.9998）,检出限为0.007~0.011mg/L,相对标准偏差（RSD）为1.7%～6.8%,加标回收率为91.6%～110.0%。在优化的超声提取条件下分析标准物质GBW10019,并与湿法消解结果相比较,两种方法的测定值与参考值均符合较好,但超声提取法速度较快、安全性较好、污染小、试剂消耗少、残渣少。     

ICP-OES法测定市售金银花中8种金属元素含量

为了解山东、河南、河北3个主要产地市售金银花药材中Al、As、Cd、Cu、Mn、Ni、Pb、Zn 8种金属元素的含量情况,微波消解处理金银花,采用电感耦合等离子发射光谱法(ICP-OES)测定元素含量。该方法在线性范围内线性关系较好,R在0.999 96~1.000 0之间,平均回收率在95.30%~101.2%之间,相对标准偏差小于3%(n=8),符合元素分析要求。测得市售26个金银花样品中Al、As、Cd、Cu、Mn、Ni、Pb、Zn的含量范围分别是10.30~49.68、0.050 0~0.333 3、0.066 7~0.333 3、0.300 0~7.317、4.983~26.87、5.767~12.55、0.100 0~1.500、3.550~16.90 mg/kg。研究发现,市售金银花药材中的金属元素含量差异较大,有部分金银花的金属含量过高,甚至超标。     

高纯氧化镧ICP-AES摄谱法无基体匹配定量分析方法研究

考察了观测高度为12.5mm时，镧基体对其他共存稀土杂质元素测定的干扰效应，同时采用本研究室提出的光谱干扰系数校正法和浓度干扰因子联合校正技术有效地校正了镧基体效应，准确测定了3种不同镧基体浓度场合共存的14种稀土元素，建立了高纯氧化镧ICP-AES无基体匹配定量分析方法，样品回收率多为90％～110％，RSD％＜6%，该方法可用于纯度低于99．98％氧化镧样品的分析．