三种脱氧核苷5′-O-对甲苯磺酸酯的合成

首次合成了５′－Ｏ－对甲苯磺酰基－２′，３′－二脱氢－２′，３′－二脱氧腺苷（５′－ＴｓＯ－Ｄ４Ａ）、５′－Ｏ－对甲苯磺酰基－２′，３′－二脱氧尿苷（５′－ＴｓＯ－Ｄ４Ｕ）、５′－Ｏ－对甲苯磺酰基－２′，３′－二脱氧尿苷（５′－ＴｓＯ－ＤＤＵ）等三个对甲苯磺酰化的脱氧核苷修饰物，并通过１ＨＮＭＲ、ＵＶ／Ｖｉｓ、ＭＳ等方法进行了表征．对脱氧核苷及其５′修饰物二维ＣＯＳＹ谱的测定为糖环上各类氢原子正确归属提供了依据．     

三种脱氧核苷5＇-O-对甲苯磺酸酯的合成

首次合成了５’－０－对四一磺酰基－２’，３’－脱氢－２’，３’－二脱氧腺苷、５’０Ｏ）对甲苯磺酰基－２’，３’－二脱尿苷、５’－Ｏ－对甲苯磺酰基－２’，３’０脱氧尿苷等三个对甲苯磺酰化的脱氧核苷修饰物，并通过＾１ＨＮＭＲ、ＵＶ．Ｖｉｓ、ＭＳ等方法进行了表征。     

（1R，3R）－（－）－1－甲氧基－5，6－亚甲二氧基－3－（3，4，5－三甲氧苯基）－异苯并二氢呋喃的选择性合成

在ＬｉＡｌＨ４及光学活性物质（５Ｒ）－孟氧基－２（５Ｈ）－呋喃酮（５）存在下，将６－（３′，４′，５′－三甲氧基羟卞基）－胡椒醛二甲缩醛（４）的甲苯溶液加热回流８小时，可得旋光性的（１Ｒ，３Ｒ）－（－）－１－甲氧基－５，６－亚甲二氧基－３－（３，４，５－三甲氧苯基）－异苯并二氢呋喃晶体（１），产率６１．８％．     

2－［3－（5－硝基苯并异噻唑）偶氮］－6－异丙基苯酚的合成、结构和性质研究

以２－氰基－４－硝基苯胺为原料合成了３－氨基－５－硝基－２，１－苯并异噻唑，并使之与邻异丙基苯酚偶联，得到２－［３－（５－硝基苯并异噻唑）偶氮］－６－异丙基苯酚（５－ＮＯ２ＢＰＡＩＰ），测得其ｐＫａ为７．０８．光度法和ｐＨ滴定表明它有可能成为一个敏锐的酸碱指示剂和Ｃｕ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋等离子的显色剂。     

三硝基间苯二酚逐级酸度常数的测定

通过滴定曲线分析和相应的数据处理，用电位滴定法准确地测定了２，４，６－三硝基－１，３－二羟基苯的逐级酸度常数，用同样的方法测定草酸的Ｋα１和Ｋα２，测值与文献值完全一致，证明了测定结果的可靠性。     

新杂环偶氮类试剂合成及其与金属离子显色反应的研究

合成了三种新试剂２－（５－硝基－２－吡啶偶氮）－５－二甲氨基苯胺（５－ＮＯ２－ＰＡＤＭＡ），５－（５－硝基－２－吡啶偶氮）－２，４－二氨基甲苯（５－ＮＯ２－ＰＡＤＡＴ）和２－（６－硝基－２－苯并噻唑偶氮）－５－二甲氨基苯甲酸（６－ＮＯ２－ＢＴＡＭＢ）．用分光光度法测定了试剂的三级质子化常数．在弱酸性或磁性介质中，试剂可与铁、镍、铜、钯、铑和钌等金属离子反应，生成稳定的有色配合物．     

溴素的有机化学：Ⅳ.单取代苯甲酸多溴代芳酯的合成

报导合成了四种新的单取代苯甲酸多溴代芳酯：４－溴苯甲酸－２’，４’，６’－三溴苯酯，双（４－溴苯甲酸）－２’，３’，５’６’－四溴－１’，４’－苯二酯，双（４－羟基苯甲酸）－２’，３’５’，６’－四溴－１’，４’－苯二酯和双（２－羟基苯甲酸）－２’，３’５’６’－四溴－１’，４’－苯二酯。     

（1R,3R）—（—）—1—甲氧基—5,6—亚甲二氧基—3—（3,4,5—三甲氧苯基）…

在ＬｉＡｌＨ４及光学活性物质－孟氧基－３（５Ｈ）－呋酮存在下，将６－（３’，４，５－三甲氧基羟卞基）－胡椒醛二甲缩醛的甲苯溶液加热回汉８小时，可得旋光性的（１Ｒ，３４）－（－１）－１－甲氧基－５，６－亚甲二氧基－３－（３，４，５三甲氧苯基）－异苯并二氢呋喃晶体，产率６１．８％。     

新的筒状大三环穴醚的合成

由二苯并－１８冠－６与二元酸反应制得的冠醚酮酸１用黄鸣龙法还原成冠醚烷酸２，２经酰氯化生成４′，４″（５″）－双（氯甲酰基亚烷基）二苯并－１８－冠－６（３），再将３与４′，５′－二氨基二苯并－１８－冠－６缩合，制得新的筒状大五三环穴醚４ａ和４ｂ。     

2—〔3—（5硝基苯并异噻唑）偶氮〕—6—异丙基苯酚的合成,结构和…

以２－氰基－４硝基苯胺为原料合成了３－氨基－５－硝在－２，１－苯并异噻唑，并使之与邻惜内基苯酚偶联，得到２－〔３－（５－硝基苯并异噻唑）偶氮〕－６－异丙基苯酚（５－ＮＯ２－ＢＰＡＩＰ），测得其ｐＫａ为７．０８。光度法和ＰＨ滴定表明它有可能成为一个敏锐的酸碱指示剂和Ｃｕ＾２＋、Ｃｏ＾２＋、Ｎｉ＾２＋等离子的显色剂。     

Half-sandwich rhodium polychalcogenide complexes and a carbon insertion into Te-Te bond

Treatment of CptRh(PMe3)Cl2(1) (Cpt = 5(- tBu2C5H3) with [Et4N]2Se6 in DMF solution leads to the formation of cyclo-tetraselenido half-sandwich rhodium complexes CptRh(PMe3)(Se4) (2). The elimination of 2 with excess of nBu3P results in cyclo-diselenido rhodium complex CptRh(PMe3)(Se2) (3). 1 reacts with [nBu4N]2Te5 in DMF solution to yield cyclo-ditellurido rhodium complex CptRh (PMe3)(Te2) (4) in which carbon atom from CH2Cl2 can be inserted into Te-Te bond to form CptRh(PMe3)(TeCH2Te) (5). The new complexes 2-5 have been characterized by their IR, EI-MS, and 1H, 13C, 31P, 103Rh NMR spectra as well as elemental analysis.     

海龙中微量元素的主成分分析及风险评估

采用微波消解—电感耦合等离子质谱法(ICP-MS)测定了宝珈海龙、粗吻海龙、尖海龙、拟海龙和刁海龙样品中13种微量元素的含量,结合SPSS11.5对海龙中微量元素进行了主成分分析.通过计算主成分元素的每周吸收量(EWI),并且与相应元素的最高允许吸收量(PTWI)进行比较,建立了一种新的风险评估方法.结果表明:Ni,Se,As,Cd,Cs,Co,Sr,Ba为海龙的主成分元素;此外,5种海龙样品还含有大量人体必需微量元素,其含量范围分别为Sr 88.22~353.04μg/g,Zn 21.85~40.75μg/g,Se 1.71~2.46μg/g.通过分析有害元素结果发现,部分海龙样品中Pb、Cd和Cr元素的含量超出了相应限量值,主成分综合评价表明尖海龙为最佳选择,5种海龙样品中Cd和Se元素的EWI值均低于PTWI值.     

MoSe2电子结构和光学性质的理论研究

基于密度泛函理论第一性原理,计算了MoSe_2的能带结构、态密度和光学性质,再根据相关参数分析了该材料的半导体特性和光学性质。能带结构结果表明MoSe2具有间接带隙宽度为0.853 eV的半导体材料,从态密度图可看出价带由Mo的5s4d价电子和Se的4s4p价电子起主要作用,其它价电子作用较少导带主要是Mo的4d和Se的4s4p价电子作用。通过计算得到的复介电函数,根据其它光学参数与其之间的关系,分析获得复折射率、反射和吸收谱、能量损失函数和光电导率等光学性质。由光学性质可知复介电函数的峰值都出现在低能区;介于可见到紫外区域的光子具有最大的吸收系数2.99×10~5cm~(-1);在光子能量17.93 eV处,Mo的4s4d和Se的4p电子发生共振,其它区域能量损失值都趋于0,说明电子之间共振非常微弱。这些光学性质在制作微电子、光电子器件和紫外探测器方面有着广泛的应用前景。     

甲硒氨酸耐热邻苯二酚2,3双加氧酶的高表达和分离纯化

甲硒氨酸多波长反常散射法是国际上９０年代发展的蛋白质晶体结构测定的新方法,该法得以实施的首要一步是获得硒取代（硫）的高纯蛋白质。通过亚克隆将编码耐热邻苯二酚２,３双加氧酶（简称ＴＣＴＤ）的基因ＰＨＥＢ克隆至表达载体ｐＲＳＥＴ,得到了高表达质粒ｐＲＳＥＴ－ＰＨＥＢ,转入Ｍｅｔ缺陷的菌株Ｂ８３４ＤＥ３。通过诱导表达和分离纯化得到了甲硒氨酸参入的ＴＣＴＤ。经质谱测定发现ＴＣＴＤ的所有７个甲硫氨酸都被甲硒     

Mass spectrometric study of Ag’s clustering ability with O, S and Se

Samples Ag/O/S, Ag/O/Se and Ag/S/Se were ablated directly by laser to produce clusters. The detection was performed with a time-of-flight mass spectrometer (TOF MS). The cluster ions produced had the following distribution: Ag/S binary cluster ions for sample Ag/O/S, Ag/Se binary cluster ions for sample Ag/O/Se, and Ag/Se binary cluster ions and Ag/S/Se ternary cluster ions as the main products for sample Ag/S/Se. Laser double ablation reactor was used to study the reaction between Ag/S(Se, O) binary clusters and Se(S) homoclusters. The experiments show that Se clusters can replace S and O in Ag/S and Ag/O clusters while S clusters can replace O in Ag/O clusters. This fact indicates the sequence of the clustering ability of Ag presented as follows: Ag/Se > Ag/S > Ag/O, which was also proved by theoretical calculation. The reason of this tendency was considered to be the different abilities of the elements’ polarization, which acts on the stability of clusters.     

Refinement of the crystal structure for a new mineral──antimonselite

The crystal structure of a new mineral of the stibnite group, Sb-2Se-3, has been determined. The cell constants, obtained by least-squares calculation from direct θ -value's measurements on the diffractometer are: a =1.158 8(5), b =1.174 4(4), c =0.395 5(2) nm; orthorhombic; V =0.538 23 nm+3; Z =4. The space group is Pbnm. X-ray single crystal data, using Mo K α radiation, were measured on a RIGAKU RASA-5RP automated diffractometer and refined to a final R index of 0.048 1. Sb-2Se-3 is isostructural with Sb-2S-3 and Bi-2S-3. Each Sb(1) atom is six-coordinated by 3 Se(1), 1 Se(2) and 2 Se(3) atoms at distances 0.266 0-0.323 6 nm. Each Sb(2) atom is seven-coordinated by 2 Se(1), 2 Se(2) and 3 Se(3) atoms at distances of 0.258 1- 0.346 7 nm. The crystal structure consists of chains parallel to c or needle axis. The strongest bonds (shortest separations) are within the chains. Many important physical properties of antimonselite (optical, ferroelectric, etc.) are related to its crystal structure.     

Bi2Se3纳米片的生长及其圆偏振光电流的研究

本文采用化学气相沉积法制备了三维拓扑绝缘体Bi₂Se₃纳米片。对Bi₂Se₃纳米片进行了详细的表征并研究了样品的圆偏振光致电流。在1064纳米圆偏振激光激发下,Bi₂Se₃纳米片的圆偏振光致电流强度随入射角的增大而逐渐增大。研究发现圆偏振光电流强度随着温度的降低先增大后减小,这与动量弛豫时间及电子空穴复合率相关。此外,我们还通过外加离子液体栅压调控Bi₂Se₃纳米片的圆偏振光致电流,圆偏振光致电流强度随着外加偏压的增大而减小,这是由于我们所测得的圆偏振光致电流由拓扑绝缘体Bi₂Se₃表面信号与二维电子气信号叠加形成,且二者方向相反导致。     

硒及炊具补硒

提出了通过制备硒合金,将硒加入到铁锅中,利用炊具进行朴硒的一种新思路,并对这种朴硒方式的可行性进行了探讨。     

镉硒互作对萝卜种子发芽和幼苗生长的影响

为减轻土壤镉污染对萝卜生产的危害,本研究采用室内培养皿水培方法,观测了不同浓度镉（Cd）、硒（Se）和镉硒互作对萝卜种子发芽与幼苗生长的影响。结果表明,Cd和不同价态的se在低浓度时均能促进萝卜种子萌发,提高发芽势和发芽率,促进苗与幼根的生长,CA和Se分别在5mg·L－1和0．5mg·L－1时促进作用达到最大,高浓度时对萝卜的发芽和幼苗生长有抑制作用;不同价态Se相比,Se4＋的促进作用大于Se6＋,而Se时的抑制作用大于Se4＋,萝卜的根和苗相比,根对高浓度离子的敏感性比苗更强。不同浓度镉硒互作的效应不同,在低浓度（1mg·L-1）镉条件下,任何浓度的硒对镉都有桔抗作用,即硒降低了低浓度镉对萝卜种子发芽和幼苗生长的促进作用,但高浓度硒和高价硒（Se6＋）比低浓度硒和低价硒（Se4＋）表现明显;中浓度（10mg·L-1）镉和高浓度（50mg·L-1）镉浓度下,低浓度（0．5mg·L-1）Se4＋表现出拮抗作用,即硒减轻了镉对萝卜种子发芽和幼苗生长的抑制,而其他组合处理都表现出协同抑制的效应,即加重了镉对萝卜种子发芽和幼苗生长的抑制;不同价态硒相比,Se4＋表现出更强的缓解镉毒害的能力,并且这种现象在中、高镉浓度下表现的更为明显。     

Ag2Se纳米晶的水热合成及表征

在低温水热条件下,以AgNO3、Na2SeO3或单质硒为反应物,制备了金属硫族化合物Ag2Se纳米晶.用X射线粉末衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、扫描电镜(SEM)分别对Ag2Se纳米晶的结构及形貌进行了表征分析.结果表明,所得样品为正交晶系的Ag2Se纳米晶,主要形貌为不规则的纳米颗粒;同时采用不同硒源及表面活性剂聚乙烯吡咯烷酮(PVP)可以获得不同形貌的纳米晶.