对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯合成工艺研究进展

乙烯砜型活性染料市场应用前景广阔,对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯(对位酯)是合成乙烯砜型活性染料的重要中间体,研究并探索其合成工艺非常重要。综述了以乙酰苯胺、对硝基氯苯等为起始原料合成对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的工艺路线,指出了各种工艺路线的优缺点及改进方法,对每条工艺路线作出了客观评价。在对合成对位酯中间体酯化方法进行综合分析的基础上,指出了对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的发展前景:重视新路线的开发,采用清洁工艺和新技术,大力发展优势产品,加快染料中间体的发展速度,向高附加值产品方向发展。     

含萘环通用染料的合成与应用研究

为了实现用同一支染料对不同类型的纤维进行染色的目的,通过间(对)氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯与7-乙晚氨基-4-羟基-2-萘-β-(N,N-二甲基氨乙基)磺酰胺的重氮化偶合反应合成了含萘环的通用染料,其结构通过质谱分析进行了表征.通过调节染浴的pH和加入适当的染色助剂,用合成的通用染料分别对棉、羊毛、丝绸、尼龙、腈纶、涤纶等纤维进行了染色实验,并研究了染料在上述纤维上的日晒、水洗等牢度性能.实验结果表明合成的含萘环通用染料对羊毛、丝绸、尼龙、腈纶等纤维均有较好的亲和力.     

含β-羟基乙基磺酰胺硫酸酯基团的活性染料均相醇解和水解反应的研究

合成了五种含β-羟基乙基磺酰胺硫酸酯基团的活性染料及其中间体,鉴定了新化合物的结构,测定了其均相醇解、水解反应率及其比速率。并考察了该类活性染料与纤维及水反应的关系,指出了影响染料固色率的因素。     

反应性染料反应机理的研究(Ⅰ) β-(N-甲基-磺基乙胺基)乙基砜衍生物的合成机理

用相应的β- 羟乙基砜衍生物在碱催化下与Ｎ－甲基中磺酸钠反应，得到产率较高 的β－（Ｎ－甲基－磺基乙胺基）乙基砜染料或中间体。用动力学方法及其化学方法研究 了４－〔β－（Ｎ－甲基－磺基乙胺基）乙基砜基〕苯胺的合成反应机理。动力学数据表明： 在碱缓冲溶液中，反应速度与羟乙基砜的浓度一次方，Ｎ－甲基牛磺酸钠浓度的零次方 成正比。由此可见，虽然在反应中，中间产物乙烯砜不能检出，但反应是经历了消 去－加成历程进行的。     

对羟乙基砜乙酰苯胺的液相水解酯化

1 引言 对-β-硫酸酯乙基砜苯胺,国内简称“591”,是制造KN型、M型活性染料的中间体。由它可以制得活性翠兰KN-G,活性黄M-5R,活性深兰M-4G等十几种活性染料。该化合物的分子式为C_8H_(11)NO_6S_2,结构式为H_2N-?-SO_2CH_2CH_2OSO_3H.它是由对羟乙基砜乙酰苯胺经水解酯化得到的。     

含β-羟乙基砜硫酸酯基的活性分散染料在锦纶上染色性能的研究

研究了含β－羟乙基砜硫酸酯基的活性分散染料在锦纶上的染色性能。经生 产中放样证明：这类染料具有色泽鲜艳、盖染性优异以及良好的耐光、耐湿处 理牢度等优点。     

酞菁铜络物系活性染料的研究——Ⅱ 新型活性翠蓝的合成

酞菁銅络物(以下简称銅酞菁)磺酰氯与β-氦乙胺在室温下缩合可制得含N-(β-氯乙基)磺酰胺的活性染料。它在碱存在下染棉纤维可得到耐湿处理坚牢度很高的翠蓝色織物。用本作溶剂或用干燥的乙醇胺鹽酸鹽代替以氮仿为溶剂台成了β-氮乙胺鹽酸鹽。产率达到99％。分别用先酯化后缩合及先缩合后酯化的方法合成了含N-(β-羟基乙基硫酸酯)磺酰胺的酞菁系活性染料。     

含砜基类型反应性基团中间体及染料的合成

为了寻找一些新型的活性染料,合成了几个带有－ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ,－ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ－ＳＯ２ＣＨ２＝ＣＨ２基的中间体。并利用这些中间体合成了带有 －ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｈ,－ＳＯ２ＣＨ２ＯＨ２Ｃｌ,－ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基的染料。这类染料可以在碱性介质中染棉纤维。并用 化学方法证明染料分子巳与纤维发生化学反应。但反应温度需 １００℃左右。故适宜于用轧 染,及气蒸的方法来染棉纤维。含有这些基团的染料较具有三聚氯氰基的活性染料稳定。并 可染各种纤维,如棉,毛,麻,丝,再生纤维,尼龙等。均染性能较好。这三类基团的染色 效果基本上差不多。但含有－ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳ３Ｈ基的染料其合成方法较简单,溶解度较其余 二种都好,故有较大的发展前途。     

活性基因化学反应性能的研究

用电位滴定分析氮,溴离子含量及用指示滴定分析硫酸根离子的方法进行了—氮—Ｓ—三氮苯,Ｎ—β—卤代乙基磺酰胺及β－羟基乙基砜硫酸脂活性基在不同温度下,不同ｐＨ值下的均相水解反应动力学的研究。实验结果说明,—氮—Ｓ—三氮苯的水解速度随介质酸性或碱性的增加,温度的升高而增加。β—羟某乙基砜硫酸酯在６０℃下,ｐＨ不大于１０．９时主要发生消去反应形成乙烯砜。而Ｎ—β—卤代乙基磺酰胺卤素水解的反应速度是随介质ｐＨ的增加,温度的升高而增加,但结构相似的Ｎ—β—卤代乙基甲酰胺卤素水解的反应速度却不受ｐＨ值变化的影响。     

含N-乙基桥一氯三嗪/乙烯砜双活性基染料性能研究

合成了一系列含Ｎ－乙基桥的一氯三嗪／乙烯砜双活性基染料,发现桥基上乙基的引入可降低染料的直接性,提高其溶解性和提升力。此类染料适用于轧染染色,在染色温度５０℃时竭染效果最好。     

硫酸代替部分甲酸合成 284蓝染料的工艺研究

以2-氨基-5-硝基苯酚、HC l、NaNO2为原料,发生重氮化反应得到重氮盐,该重氮盐与5-羟基-α-萘磺酸钠盐偶合得到中间体1#Base,与间羟基-N,N-二乙基苯胺偶合得到中间体2#Base,再以硫酸代替部分甲酸与重铬酸钠反应生成甲酸铬,甲酸铬与1#Base的1∶1络合物再与2#Base络合得到酸性284蓝染料。同时研究了硫酸替代甲酸的量对1∶1络合物产量及酸性284蓝染料产量和色光的影响。     

β—砜基黄原酸酯制备中的介质效应及其非对映异构体的确证

制备β－砜基黄原酸酯过程中应用ＨＭＰＡ可增强β－砜基醇锂的亲核性，使醇锂定量地转化为黄原酸酯．通过测定中间体β－砜基醇结构确证了β－砜基黄原酸酯非对映异构体的结构．     

β-氯代乙基磺酰氯的合成及其和胺类的酰化反应

用二氯乙烷和硫氰化铵在水介质中反府,得到了β氯代乙基硫氰。产率５５％。β氯代 乙基硫氰在水中通入氯气,得到了β氯代乙基磺酰氯。产率７８％。 β氯代乙基磺酰氯在水介质中酰化苯胺或对甲基苯胺,用碳酸钠作为缚酸剂。得到了 Ｎ－乙烯砜基苯胺及Ｎ－乙烯砜基对甲苯胺。 在吡啶介质中,用β氯代乙基磺酰氯酰化对硝基苯胺,得到了Ｎ－乙烯砜基对硝基苯． 胺。 用β氯代乙基磺酰氯酰化中间体或染料上的氨基,可以得到含有Ｈ－乙烯砜基的活性 染料。     

乙烯砜染料水解动力学及其反应机理的研究

合成了6个苯环上引入取代基的乙烯砜活性中间体,並与β-萘酚、N,N-二甲基苯胺偶合生成染料。采用薄层扫描法测定乙烯砜活性染料碱性水解前后的含量,得到其碱性水解的■一级反应速度常数在0.028—0.088 min~(-1)之间,利用Hückel分子轨道法进行理论计算,求得超离域因子,定域能,电子密度等理论指数,发现乙烯砜活性染料碱性水解速度常数的对数值与超离域因子S_(rn)值之间有较好的线性关系。探讨了其碱性水解反应的亲核加成反应机理,推测了决定反应速度的过渡态为部分π电子离域的结构:     

耐晒1∶2铬络合交联染料合成与应用

为了寻求提高交联染料光稳定性的有效途径,通过重氮偶合、氯化、胺解和络合四步反应合成了两支1∶2型铬络合偶氮交联染料.利用红外、质谱和核磁等分析手段对染料中间体的结构进行了表征,证实染料中间体以醌腙体结构稳定存在.利用傅里叶变换红外、原子吸收光谱对铬络合交联染料的结构进行了表征.利用紫外可见光谱研究了交联染料络合前后的最大吸收峰变化.采用无盐浸染工艺将交联染料应用到丝绸和羊毛上,并用交联剂2-氯-4,6-二（氨基苯-4′-β-磺酸酯乙基砜）-1,3,5-均三嗪将交联染料以共价键固色到纤维上.研究表明,铬络合交联染料在丝绸和羊毛上具有高竭染率以及交联率.同时引入金属铬离子后交联染料染色纤维的日晒牢度比相应的交联染料母体提高了2-3级.     

具有超高固色效应的多胺型交联染料合成及应用研究

合成了吡唑啉酮单偶氮黄色和1,4-二氨基蒽醌系蓝色四乙烯五胺型交联染料,利用分子链上剩余氨基的高反应性及同一分子链上存在多个可反应基团的优点,通过交联染色和固色实现染料在纤维上的超高固色率,实现染色的绿色化.用浸染和轧染的染色方法将交联染料应用于丝绸和棉纤维染色,然后用硫酸酯乙基砜型交联剂,两浸两轧、焙烘固色染色纤维.研究结果表明在pH为4时该两只染料竭染率最高,并且用交联剂固色后交联率均大于98%,染色纤维具有较好的日晒牢度、摩擦色牢度和水洗色牢度.     

西松烯内酯的全合成研究 Ⅰ.关键中间体(2E,8E,12E)-3,9,13-三甲基-6-(1′-甲基乙烯基)-2,8,12-十四碳三烯-7-羟基-苯基砜的合成

应用改进的合成砜的方法以获得烯丙基砜,再经二氧化硒和叔丁基过氧化氢氧化并与三溴化磷作用,生成ω-溴代砜,后者在低价铬的作用下与柠檬醛缩合便获得西松烯内酯的一个关键中间体(2E,8E,12E)-3,9,13-三甲基-6(1′甲基乙烯基)-2,8,12-十四碳三烯-7-羟基-苯基砜。     

α-烃基-β-酮砜的简便合成法

报道了合成α -烃基 -β-酮砜的简便方法 .合成路线主要包括溴代丙酮的磺酰化、酮砜的烷基化等反应 ,具有反应条件温和、收率较高等特点 .     

药物中间体7-羟基异黄酮及其衍生物的合成

7-羟基异黄酮及其衍生物是重要的药物中间体,以其合成的相关药物可用于治疗骨质疏松、防止肿瘤细胞扩散、治疗冠心病等。作为一种重要的药物中间体,7-羟基异黄酮及其衍生物的合成和性能研究已经引起了国内外的广泛关注。对近年来该类物质的合成方法和途径进行了总结,并比较了各种合成方法的优缺点。     

新型罗丹明类荧光探针中间体的合成及表征

目的研究一类新型罗丹明类细胞钙离子荧光探针并合成一系列荧光中间体。方法以间氨基苯酚为起始原料,制备对甲苯磺酸(3-氨基)苯酚酯2,对甲苯磺酸(3-N,N-二烯丙基)苯酚酯3,对甲苯磺酸(3-N,N-二苄基)苯酚酯3’,在脱去对甲苯磺酸保护基后与邻苯二甲酸酐反应。结果合成荧光中间体N,N,N,N-四烯丙基取代罗丹明5和N,N,N,N-四苄基取代罗丹明6。得到对甲苯磺酸(3-N,N-二苄基)苯酚酯3’单晶结构。荧光中间体5和6的结构经核磁共振光谱,红外光谱,质谱证实。结论合成的新型荧光中间体,为性能优良的罗丹明类荧光探针的合成提供了新思路。