反应性染料反应机理的研究(Ⅰ) β-(N-甲基-磺基乙胺基)乙基砜衍生物的合成机理

用相应的β- 羟乙基砜衍生物在碱催化下与Ｎ－甲基中磺酸钠反应，得到产率较高 的β－（Ｎ－甲基－磺基乙胺基）乙基砜染料或中间体。用动力学方法及其化学方法研究 了４－〔β－（Ｎ－甲基－磺基乙胺基）乙基砜基〕苯胺的合成反应机理。动力学数据表明： 在碱缓冲溶液中，反应速度与羟乙基砜的浓度一次方，Ｎ－甲基牛磺酸钠浓度的零次方 成正比。由此可见，虽然在反应中，中间产物乙烯砜不能检出，但反应是经历了消 去－加成历程进行的。     

反应性染料的反应机理(Ⅱ) β-(N-甲基-磺基乙胺基)乙基砜型染料的染色机理

含β－（Ｎ－甲基－磺基乙胺基）乙基砜基染料在弱酸或中性介质中染桑丝或柞丝织 物，色泽鲜艳．匀染性、坚牢度好，竭染率、固色率高，并具有良好的溶解度和贮存稳定 性。用ｐＨ滴定和核磁共振谱证明了该活性染料在上述介质中，活性基以两性离子形 式存在，因而Ｎ－甲基牛磺酸基较易离去。 以４－［β－［Ｎ－甲基－磺基乙胺基）乙基砜基］苯胺和Ｌ－丙氨酸为模拟化合物．用核 磁共振及动力学同位素效应等手段，证明了染料与丝朊以Ｅ２亲核消除－加成机理进 行反应．     

N-氯代乙酰基苯二胺的合成

在水介质中进行苯二胺类的氯代乙酰化,得到产率很高的 Ｎ－氯代乙酰基苯二胺。若反 应在醋酸介质中进行,则得Ｎ,Ｎ’二酰化产物。Ｎ－氯代乙酰基苯二胺用作染料中间体。     

活性基因化学反应性能的研究

用电位滴定分析氮,溴离子含量及用指示滴定分析硫酸根离子的方法进行了—氮—Ｓ—三氮苯,Ｎ—β—卤代乙基磺酰胺及β－羟基乙基砜硫酸脂活性基在不同温度下,不同ｐＨ值下的均相水解反应动力学的研究。实验结果说明,—氮—Ｓ—三氮苯的水解速度随介质酸性或碱性的增加,温度的升高而增加。β—羟某乙基砜硫酸酯在６０℃下,ｐＨ不大于１０．９时主要发生消去反应形成乙烯砜。而Ｎ—β—卤代乙基磺酰胺卤素水解的反应速度是随介质ｐＨ的增加,温度的升高而增加,但结构相似的Ｎ—β—卤代乙基甲酰胺卤素水解的反应速度却不受ｐＨ值变化的影响。     

β-环糊精磺酰化的超分子作用机理研究

研究了不同反应介质,操作方式,反应温度等对β－环糊精与对甲苯磺酰氯磺酰化反应的影响,结构表明,在吡啶介质中生成6位取代的β－CD单对甲苯磺酸酯,产率为54％,而在pH≥13的NaOH水溶解中则生成2位取代的β－CD单对甲苯磺酸酯,产率达65％,根据β－CD分子形态和空腔的结构特性,提出β－CD磺酰化的反应历程,对超分子作用机理作了解释。     

含磺酰胺型反应性基团染料的研究——(Ⅱ)β-氯乙基磺酰氯與芳胺的酰化反应

含有磺酰胺基团的染料具有一系列优良性能,本文讨论了可能作为活性基团的β-氧乙基磺酰氯的性质,着重论述了β-氯乙基磺酰氯与胺类的酰化反应。通过酰化应和还原反应合成了六种新的活性染料中间体,并通过化学分析方法证明了它们的结构。     

含N-乙基桥一氯三嗪/乙烯砜双活性基染料性能研究

合成了一系列含Ｎ－乙基桥的一氯三嗪／乙烯砜双活性基染料,发现桥基上乙基的引入可降低染料的直接性,提高其溶解性和提升力。此类染料适用于轧染染色,在染色温度５０℃时竭染效果最好。     

含乙烯砜活性基团中间体及染料的合成——Ⅰ、合成含羟基乙基砜硫酸酯的染料及中间体

用硫酸酯化含羟基乙基砜的胺类中间体,然后用重氮化偶合的方法合成了含β-羟基乙基砜硫酸酯的偶氮染料。此外也合成了含这类活性基的酞菁及蒽(?)染料。它们具有溶解度大,性质稳定,适宜于轧染印花等优点。含β-羟基乙基砜硫酸酯的中间体在碳酸纳介质中温度大于60℃极易脱去一分子硫酸氢钠而变成乙烯砜。     

氮支套索冠醚：V.N—氨乙基单氮杂冠醚合成中氨基的保护研究

研究了一种新的氮支套索冠醚侧链上氨基的保护和脱保护基方法，结果表明，由过量乙二胺与对甲苯磺酰氯反应得到了单保护乙二胺（Ｎ－对甲磺酰基乙二胺４ａ）经Ｎ－烷基化环化反应，然后在氢化铝锂存在下脱除保护基，即可制得最佳产率的Ｎ－（２－氨基乙基）单氮杂－１２－冠－４（１）。     

酞菁铜络物系活性染料的研究——Ⅱ 新型活性翠蓝的合成

酞菁銅络物(以下简称銅酞菁)磺酰氯与β-氦乙胺在室温下缩合可制得含N-(β-氯乙基)磺酰胺的活性染料。它在碱存在下染棉纤维可得到耐湿处理坚牢度很高的翠蓝色織物。用本作溶剂或用干燥的乙醇胺鹽酸鹽代替以氮仿为溶剂台成了β-氮乙胺鹽酸鹽。产率达到99％。分别用先酯化后缩合及先缩合后酯化的方法合成了含N-(β-羟基乙基硫酸酯)磺酰胺的酞菁系活性染料。     

环氧乙烷与芳胺作用制备分散染料的中间体

用环氧乙烷与芳胺一苯胺,间甲苯胺,间氯苯胺,Ｎ－乙基苯胺等在常压下作用,制备了 七种Ｎ－乙醇基氨基衍生物。初步找出了一些反应条件,如胺类与坏氧乙烷用量的比例,环 氧乙烷通入的速度对引入一取代物或二取代物以及对产率的影响,芳核上的取代基对胺类 反应的活泼性的影响等。     

p-硝基苯甲磺酰吡咯烷的制备

以氯苄为原料,经4步反应制得p-硝基苯甲磺酰吡咯烷. 氯苄用发烟硝硫混酸硝化得p-硝基氯苄,产率为52%. p-硝基氯苄与亚硫酸钠反应得p-硝基苯甲磺酸钠,产率为96%. p-硝基苯甲磺酸钠用五氯化磷氯化得到p-硝基苯甲磺酰氯,产率为78%. p-硝基苯甲磺酰氯用吡咯烷氨解后得到目标产物,产率为98%. 对各步反应的工艺进行了改进,提高了产率.     

二茂铁磺酰基哌嗪类有机配体的金属离子识别性能研究

基于含二茂铁结构片段在分子识别中的优异性能,文中以二茂铁为原料,首先经过磺酰化反应制得二茂铁磺酰氯,之后与三乙烯二胺发生偶联反应得到1-(2-氯乙基)-4-二茂铁磺酰基哌嗪,接着1-(2-氯乙基)磺酰哌嗪与苯酚或萘硫酚发生亲核取代反应合成了2个新型含二茂铁磺酰哌嗪类有机配体.通过紫外光谱和滴定实验研究其识别性能,结果表明,设计合成的二茂铁磺酰哌嗪能很好地对Cu~(2+)和Hg~(2+)进行选择性识别.     

α—烃基—β—酮砚的简便合成法

报道了合成α－烃基－β－酮砜的简便方法,合成路线主要包括溴代丙酮的磺酰化、酮砜的烷基化等反应,具有反应条件温和,收率较高等特点。     

二茂铁衍生物的氰乙基化反应(Ⅴ)——二茂铁磺酰胺类的合成及其氰乙基化

磺酰胺类的氰乙基化反应研究得较少,据报道含有某些杂环取代的苯磺酰胺的氰乙基化产物有杀灭有害昆虫的作用。本文研究N-(取代苯基)—二茂铁磺酰胺类的氰乙基化反应,讨论苯环上的不同取代基对反应的影响。同时合成了一些未报道过的二茂铁磺酰胺。从二茂铁磺酰氯制备二茂铁磺酰胺已有报导。我们的工作主要是以二茂铁磺酰氯和     

含四氢喹啉杂环活性分散染料的合成

以 ２，２，４，７－四甲基－１，２，３，４－四氢喹啉为原料，用环氧乙烷进行Ｎ －羟乙基化， 在三氯氧磷作用下氯化，然后与巯基乙醇缩合，再于乙醇介质中，以钨酸钠作催化 剂，将硫醚氧化得Ｎ－（β－羟乙基砜基乙基）－２，２，４，７－四甲基－１，２，３，４－四氧喹啉。 以此作偶合组分分别与苯系、杂环胺类偶合，经酯化合成红色到蓝色深色偶氮型活 性分散染料，井对这些染料在锦纶、涤纶纤维上的染色应用作了初步探索．     

青霉素酰化酶研究——Ⅱ.酶的修饰和修饰酶的性质

本文介绍用β-硫酸酯乙砜基苯胺(SESA)活化右旋糖酐T2000以修饰大肠杆菌5852青霉素酰化酶。活化时500mg右旋糖酐需SESA 20mg。制备对氨基苯磺酰乙基葡聚糖(ABSE)-右旋糖酐的反应温度为80℃,与500mg活化右旋糖酐偶联的酰化酶酶量为100u,修饰率达88.3%。用琼脂糖(Sepharose 4B)或交联葡聚糖(Sephadex G150)柱层析分离得高分子量的修饰酶。修饰酶对热和pH的稳定性均优于自由酶,最适温度提高,但最适pH和高浓度青霉素G底物抑制现象没有改变。     

氮支套索冠醚V．N－氨乙基单氮杂冠醚合成中氨基的保护研究

研究了一种新的氮支套素冠醚侧链上氨基的保护和脱保护基方法，结果表明，由过量乙二胺与对甲苯磺酰氯反应得到的单保护乙二胺（Ｎ－对甲苯磺酰基乙二胺４ａ），经Ｎ－烷基化环化反应，然后在氢化铝锂存在下脱除保护基，即可制得最佳产率的Ｎ－（２－氨基已基）单氮杂－１２－冠－４（１）．     

反应性染料在中性及弱酸性介质中与丝朊的反应

应用ＤＮＰ法及氨基酸全分析法研究了在中性及弱酸性条件下三只反应性染料（含β－Ｎ－甲基牛磺酸钠－乙基砜基的Ｈｏｓｔａｌａｎ型、含α－溴代丙烯酰胺基的Ｌａｎａｓｏｌ型和含二氟一氯嘧喧基的Ｖｅｒｏｆｉｘ型）与丝朊的反应，并用模拟法研究了它们与五种主要起反应的氨基酸的反应。结果表明在该条件下，丝朊上能起反应的基团主要是赖氨酸侧链的氨基和组氨酸侧链上的亚氨基，其次是处于肽链端的α－氨基，而与羟基的反应量极微。     

用于涤棉混纺织物的蒽醌类活性分散染料

由于涤棉两种纤维化学结构和物理性能不同,对染料提出了互相矛盾的要求。因此其混纺织物一般采用混合染料。本教研室曾提出用单一染料上染涤棉混纺织物的设想[1]。以分散染料为母体,只含有β-羟乙基砜硫酸醋基而不含其它强离子化基团的清性分散染料,其中硫酸醋基使染料具有水溶性;在碱存在下染料转变为乙烯砜,在热熔时,它既能与棉发生化学反应,又可作为分散染料而进入涤纶,使涤棉对染料互相矛盾的要求都得到解决。本文除实践这一设想外,还证明了在热熔皂煮后进入涤纶纤维内的染料和棉纤维上的色淀都是乙烯砜。 采用这类染料一浴一步法同时上…