电化学发光分析的新进展

电位溶出化学发光分析和电生试剂化学发光分析是近年来电化学发光分析的两项重要进展 .电位溶出化学发光分析将溶出伏安法与化学发光法两种技术结合在一起 ,发挥了两种技术各自的优势 ,使灵敏度和选择性都有较大的提高 .电生试剂化学发光分析 ,由于采用在位电生不稳定氧化剂参与化学发光反应 ,扩大了化学发光反应的分析应用 ,同时新生态试剂的活性使分析灵敏度增大一个数量级 .     

微电极电位溶出分析法测定人发中的锰

锰是一种重要的生命元素,通过人发中锰的分析,了解人体中键的含量具有重要意义。锰的测定常见有分光光度法,催化光度法,化学发光法等。极谱法虽然是一种有效的分析方法,但其检测限较高难以达到分析要求,溶出伏安法具有较高的灵敏度,并已经应用于实际作品测定。 电位溶出分析法(PSA)具有良好的灵敏度,准确度和选择性,而且仪器装置简单。有人采用还原电位溶出法测锰,但其检测限仅达mg/1,采用氧化电位溶出法测锰,国内尚无报道,国外也少     

计算机控制的电位溶出分析法的研究

电位溶出分析是近年发展起来的一种新的电分析化学技术。在电位溶出分析中,痕量金属首先电解富集在汞膜电极中然后通过溶液中氧化剂氧化溶出,并记录溶出过程的电位一时间曲线,这种方法操作简便,灵敏度高,元素之间干扰小。本文介绍了利用微型计算机控制的电位溶出分析系统,讨论了仪器的硬件结构和软件设计,利用微机实现了恒电位,自动存取分析方法和数据,分析过程自动控制,自动扣除电容本底和数据平滑,采用静止拟微分电位溶出方式使其灵敏度大大提高。富集五分钟最低可检测0.08ng/ml镉。在1ng/ml的镉离子和1ng/ml铅离子浓度下,连续测定11次,其相对标准偏差分别为3.8％和4.9％。     

计算机控制的电位溶出分析法的研究

电位溶出分析是近年发展起来的一种新的电分析化学技术。在电位溶出分析中,痕量金属首先电解富集在汞膜电极中然后通过溶液中氧化剂氧化溶出,并记录溶出过程的电位-时间曲线,这种方法操作简便,灵敏度高,元素之间干扰小。本文介绍了利用微型计算机控制的电位溶出分析系统,讨论了仪器的硬件结构和软件设计,利用微机实现了恒电位,自动存取分析方法和数据,分析过程自动控制,自动扣除电容本底和数据平滑,采用静止拟微分电位溶出方式使其灵敏度大大提高。富集五分钟最低可检测0.08ng/ml镉。在1ng/ml的镉离子和1ng/ml铅离子浓度下,连续测定11次,其相对标准偏差分别为3.8%和4.9%。     

动力学分析中的一些最重要的有机试剂

用于动力学分析法的指示反应按其化学机理可分成许多类型。为了测定反应速度曾应用了诸多物理化学方法:光度法,电量法(安培法、极谱法、电位法)等等。指示反应大致分成两类:仅有无机物参加的反应和有机试剂参与的反应。对于大多数第一类反应来说,它们的机理的研究一般并不难。而有有机试剂参加的指示反应中的大多数,它们的反应速度,可用灵敏度很高的光度法(光吸收、萤光、化学发光)特别是化学发光和萤光方法来测定它。     

流动注射电位溶出分析法测定锗的研究

利用具有高灵敏度的吸附电位溶出分析法与流动注射分析结合,使流动注射电位溶出分析灵敏度进一步提高。对锗的定量分析,检测下限为3.0×10~(-8)mol/L。将该法应用于实际样品中锗的测定,同时以几种分析方法进行对照实验,实验结果相吻合。     

锡的电位溶出分析和吸附电位溶出分析法

应用电位溶出分析法,在0.35M NaNO_3 pH=1.4中能测定Sn(Ⅳ)和Sn(Ⅱ)。当使用溶解的氧为氧化剂(7.9×10~(-5)M),预富集时间为4分钟时,此法的测定灵敏度为1×10~(-9)M。循环伏安法显示,Sn(Ⅱ)→Sn(0)是最主要的还原步骤;而在氧化过程中,Sn(0)→Sn(Ⅱ)是最主要的氧化步骤。进行了各种干扰离子的实验。可以将干扰离子分为两类:(1) 与Sn的氧化电位(—0.45Vvs.Ag/AgCl相同者,能使Sn的过渡时间(或称消失时间)增长。(2) 对Sn呈现氧化作用者,使Sn的过渡时间缩短。当有与Sn(Ⅳ)或Sn(Ⅱ)形成络合物的试剂存在时,例如磷苯三酚和α巯基乙酸,由于形成的络合物吸附在电极表面,能使灵敏度提高三至四个数量级。磷苯三酚及α巯基乙酸存在时的灵敏度分别为1×10~(12)M和1×10~(-13)M。循环伏安法显示存在着这种吸附。利用吸附效应进行电位溶出分析的方法称为吸附电位溶出分析法。测定了若干水样中的微量锡的含量。所得的结果与阳极溶出法和分光光度法相对照。     

流动注射化学发光自动监测盐酸氯丙嗪片的体外溶出度

建立了一种简单而灵敏的流动注射化学发光体系连续自动监测盐酸氯丙嗪片溶出度的方法，并对Ce(SO4)2盐酸氯丙嗪化学发光体系的适宜反应条件和主要影响因素进行了讨论．测定了三种不同来源的盐酸氯丙嗪片的溶出度，结果与药典标准方法测得值一致、体系具有稳定性好、灵敏度高、简单、方便和大动态测量范围，能便捷地在线监测盐酸氯丙嗪片的溶出全过程。     

微量锰的分析方法研究进展

对微量锰的分析方法进行了综述，包括原子吸收法、分光光度法、示波极谱法、微分电位溶出法、化学发光法、荧光分析法、高效液相色谱法和催化光度法，分析比较了各种方法的特点以及在食品、冶金、环保等领域的应用．     

在半导体硅上电沉积及激光诱导电沉积镍薄膜

利用激光诱导电沉积实验控制和数据采集系统考察了Ｎｉ在ｐ－Ｓｉ上沉积和阳极溶出过程。结果表明半导体表面自然氧化膜和阳极钝化膜导致阴极反应过电位大幅度增加,反应电流下降,且钝化膜导致暂态电流上升迟缓,Ｎｉ阳极溶出实验表明薄膜由活性不同的两种相结合组成,在电沉积初期可获得由平均尺寸３００～６００ｎｍ晶粒构成了光亮度层,晶粒尺寸随镀层加厚,迅速变大,薄膜表面失去光泽。     

在线电生Mn（III）流动注射电化学发光法测定利血平

设计了一种用于流通体系电解池，将恒电流电解法与流动注射技术相结合，在线定量产生不稳定化学发光试剂Mn(III)，使其浓度和反应进度得以在线控制，并基于Mn(III)能够氧化利血平产生化学发光，建立了电生Mn(III)化学发光法测定利血平的新方法，其线性范围为1.0*10^-7-1.0*10^-4g/mL，相对标准偏差为2．3％（c=5.0*10^-6g/mL,n=11)，该方法可用于针剂中利血平含量的测定。     

阳极溶出半微分电分析法──锡中痕量铅镉的测定

汞膜电极阳极溶出半微分电分析法的基本理论首先是由Goto等[1]提出,根据理论分析,电流对时间的半微分值e对电极电位E的关系曲线的形状具有极大与极小峰值,其正峰与负峰之间的距离(峰高)epp为:其中n、R、F分别为电极反应的电子数,气体常数和法拉弟常数;D、C分别为被测离子的扩散系数和浓度;v为动粘度,T为绝对温度,A为电极面积;N、v、tp分别为电极转速,电位扫描速率和预电解时间。 式(1)表明:在一定条件下,峰高与被测离子浓度成正比,它是半微分电分析法的理论基础。这种方法的灵敏度和分辨率都可以与示差脉冲阳极溶出法相媲美。但仪器设备…     

在线电生Mn(Ⅲ)流动注射电化学发光法测定利血平

设计了一种用于流通体系电解池，将恒电流电解法与流动注射技术相结合，在线定量产生不稳定化学发光试剂Mn(Ⅲ)，使其浓度和反应进度得以在线控制，并基于Mn(Ⅲ)能够氧化利血平产生化学发光，建立了电生Mn(Ⅲ)化学发光法测定利血平的新方法．其线性范围为1.0×10-7～1.0×10-4 g／mL，相对标准偏差为2.3%(c=5.0×10-6 g／mL, n=11)，该方法可用于针剂中利血平含量的测定．     

SD 80-1型半微分器

近来提出了一种新的电分析技术──半微分电分析法。这个方法比一般线性扫描伏安法具有更高的灵敏度和更好的分辨率。为了采用这个方法测定痕量重金属，我们自己设计组装了一台半微分器。该仪器由电流半微分模拟电路、衰减器、调零器和稳压器四部份组成。用此半微分器与国产75－3A型极谱仪联用，进行仪器性能试验，所得实验结果与阳极溶出半微分电分析法的理论公式的预计相符合。     

微分电位溶出法测定酒中微量铅

本文利用向分电位溶出法，对白酒中的微量铅进行了分析测定。探讨了各种影响因素，同时采用原子吸收光谱法作了对照实验。结果表明，微分电位溶出法用于测定白洒中微量铅具有简便、快速、准确度高、干扰少等优点。     

流动注射化学发光法测定痕量的铅

铅会增强鲁米诺与高碘酸钾氧化反应所产生的化学发光, 当铅的浓度为0.1-100.0 ng·mL-1时, 化学发光强度的增加值与其浓度呈线性关系, 化学发光试剂均固定在阴离子交换树脂上. 当注入100μL水通过化学发光试剂柱, 化学发光试剂被洗脱并产生化学发光, 在铅存在时化学发光被增强. 测定的检出限为30 pg·mL-1 (3σ), 线性相关系数r2 = 0.9993. 在流速为2.0 mL·min-1时, 完成一次铅的测定只需0.5分钟. 相对标准偏差为3.0%. 该法成功用于水样、人体尿液中铅的测定, 且方法的选择性和灵敏度较高.     

锌镍合金薄层的动电位和恒电流阳极溶出行为

采用动电位法和恒电流法研究了从含有络合剂和有机添加剂的碱性镀液中沉积出的锌镍合金薄层的阳极溶出行为。结果表明，控电位或控电流沉积的Ｚｎ－Ｎｉ合金薄层的动电位阳极溶出峰电位和恒电流阳极溶出曲线的平阶电位可用于表征合金镀层的化学组成和相结构。讨论了碱性镀液体系和酸性体系获得的合金沉积层溶出行为之间的差异。     

电生不稳定试剂化学发光法测定盐酸异丙嗪

首次将恒电流电解产生ClO^-，与流动注射化学发光结合，提出电生不稳定试剂ClO^-化学发光分析法，很好地解决了化学发光反应中次氯酸盐不稳定问题，并对具有还原性药物进行测定，方法基于还原性药物能抑制ClO^- -luminol电化学发光，其浓度与抑制作用的大小呈浅性关系。利用该法测定盐酸异丙嗪，发现盐酸异丙嗪在4×10^-9～10^-10g/ml浓度范围内与空白、试样信号差值呈线性关系，检出限为7.6×10^10g/ml，相对标准偏差为2.9%。     

阳极溶出半微分电分析法测定纯水和纯试剂中痕量杂质

本文提出应用具有灵敏度高、分辨率好、峰高易于准确测量等特点的汞膜电极阳极溶出半微 分电析法进行各种纯水和一些常见支持电解质中痕量重金属杂质的测定方法，并探索通过巯基棉 等分离方法对试剂进行提纯的效果． 实验表明：对于水样只要加入几滴盐酸，使其ｐＨ＝２．５左右即可进行测定，对于一些纯试剂 可直接进行测定，不必加入其他支持电解质，避免沾污。测定方法十分简便。 利用巯基棉除去一些试剂中痕量铜铅等杂质，进行试剂提纯，方法简便，效果良好。     

电位溶出分析法和流动注射一电位溶出分析法测定Re—EDTA…

电位溶出分析法可间接测定配合物稳定常数。本文根据这一方法原理，首次采用双通道ＦＩＡ系统以及自制的静止电极壁喷式流池，分别用流动注射一电位溶出分析法和Ｐ．Ｓ．Ａ法测定了５种Ｒｅ－ＥＤＴＡ配合物稳定常数，并导出了一组ＦＩＰＳＡ法间接测定配合物稳定常数的公式。