量热法测定氯化铕甘氨酸配合物及其配离子的标准生成焓

应用具有恒温环境的反应量热计,在298.15 K的温度下,分别测定了[EuCl_3·6H_2O(s)+3Gly(s)]和配合物Eu(Gly)_3Cl_3·3H_2O(s)在2 mol·L~(-1)HCl溶液中的溶解焓.根据盖斯定律设计一个热化学循环,可计算得到三水氯化铕和甘氨酸配位反应的反应焓△_rH_m~θ(298.15 K)=-55.598 kJ·mol~(-1),并计算出配合物Eu(Gly)_3Cl_3·3H_2O(s)在298.15 K时的标准生成焓△_fH_m~θ(298.15 K)=一3 598.02 kJ·mol~(-1).同时测定了Eu(Gly)_3Cl_3·3H_2O(s)在水中的溶解焓△_sH_m=9.375 kJ·mol~(-1),并计算出配离子Eu(Gly)_3~3(aq)在298.15 K时的标准生成焓△_f H_m~θ[Eu(Gly)_3~(3+),aq,298.15 K]=一2 229.68 kJ·mol~(-1).     

阿贝耳格点规范埸的变换

我们把相当于连续阿贝耳规范势A_u(x)的格点规范变量θ_u(m)的格点规范变换定义成: θ_μ(m)→θ′_μ(m)=θ_μ(m)+β(m+μ)-β(m)+2~nπ△N_μ(m)此处,△N_μ(m)=N(m+μ)-N(m)。进而,严加证明相当于连续阿贝耳场张量F_(μv)(x)的格点规范变量θ_(μv)(m)或相应作用量S,在该变换下具有不变性。其中,△N_μ(m)可为零、可为整数、也可为半整数。当△N_μ(m)取为零时,则本文跟文献〔8,9〕符合;当△N_μ(m)取为整数时,则跟文献〔10〕符合。此外,我们也证明了θ_(μv)(m)或作用量S,在洛伦兹变换下,要丧失不变性;然若转变为连续规范理论时,则又恢复其不变性。     

用极坐标距离公式证几何题

本文应用极坐标系中两点P_1(ρ_1,θ_1)、P_2(ρ_2,θ_2)的距离公式来证明部分几何题。 一、证明两线段相等 例1 在△ABC中,∠A≤ 90°,在AB、BC上分别作正方形ABDE、BCFG, 求证:|GA|=|DC|。     

四(邻甲氧基)苯基卟啉钴(Ⅱ)轴向配位反应的热力学研究

用分光光度法测量了四(邻甲氧基)苯基卟啉钴(Ⅱ)与咪唑、2-甲基眯唑、吡啶、2-甲基毗啶轴向配位反应的平衡常数,并利用温度系数法求得了反应体系的热力学函数△rHmθ和△rSmθ和△rSmθ结果表明,这些轴配反应的平衡常数呈现K2-MeIt>KIm>K2-MePy>Kpy的趋势,且均为放热、熵减的过程;该反应体系中△rHmθ与△rSmθ间存在线性关系,有利的焓变补偿了不利的熵变,熵焓作为一种补偿关系贡献于配合物的稳定性。     

单叶函数渐近性质的一点注记

设函数在单位圆△:|Z|<1内解析单叶,记其全体为S.B.G.EKe[2]定义S的子族S(θ_1,θ_2,…,θ_k)如下:设f(Z)∈S,存在δ>0,C>0及一数列r_n→1 使     

确定生成子空间基的一种方法

设P是任一个数域,V是P上的有限维线性空间,σ是V的一个线性变换,对于V中任意m个线性无关的向量α_1,α_2,…,α_m,由σ(α_1),σ(α_2),…,σ(α_m)生成的子空间L(σ(α_1),σ(α_2),…,σ(α_m))的基的一种确定方法被给定。     

用代数方程求射影向量

设■=L(α_1,α_2,…,α_m)是R~n的一个子空间,α_1,α_2,…,α_m,β∈R~n是列向量,则β_0=X_10α_1+…+X_m0α_m是β在W上的正(内)射影,当且仅当(X_10,…,X_0)′是线性方程组的解,此处A′是A的转置矩阵。     

溶解法测定纳米AgCl的热力学函数

为进一步丰富纳米热力学函数研究,采用微乳液法可控制备了纳米氯化银,利用X-射线衍射技术和场发射扫描电镜技术对其物相组成及形貌结构进行了表征。基于纳米溶解热力学理论,进一步得到了纳米AgCl的溶解热力学函数和表面热力学函数。计算了纳米AgCl的规定热力学函数,Δ_fH~θ_m为-115.35 kJ/mol,Δ_fG~θ_m为-105.38 kJ/mol,S~θ_m为121.89 J/(mol·K)。纳米AgCl溶解吉布斯自由能随温度呈正相关,表面吉布斯自由能与温度呈负相关。     

Et2 NH2[RE(S2 CNEt2)4]的标准摩尔生成焓

目的合成、表征4种稀土与二乙氨基荒酸二乙铵(D-DDC)配合物并计算其标准摩尔生成焓。方法精密转动弹量热法。结果标题化合物的恒容燃烧热△cU分别为(-19 490．07±8．23),(- 19 391．14±10．72),(-19 208．32±8．99)和(-18 439．79±7．77)kJ／mol;计算了它们的标准摩尔燃烧焓△cHmθ和标准摩尔生成焓△fHmθ,分别为(-19 517．96±8．23),(-19 419．03±10．72),(- 19 236．21±8．99),(-18 467．68±7．77)kJ／mol和(-628．91±8．88),(-742．97±11．71),(- 918．15±9．59),(-1 690．32±8．50)kJ／mol;估算出未研究的同类配合物Et2NH2[Ce(S2CNEt2)4] 和Et2NH2[Pm(S2CNEt2)4]的△cHmθ和△fHmθ分别为-19 495,-18 930 kJ／mol和-673,-1 262 kJ／ mol。结论以配合物的△cHmθ和△fHmθ对轻稀土原子序数作图,得到一条曲线而非单向变化的直线, 说明配合物中RE3 与配体间的化学键有一定程度的共价性。     

Ni薄膜的居里点和第二个磁性特征温度(Ⅰ)

用惯用的不同方法测量了较薄 Ni 膜的居里点,得到了下列结果:1.用转矩法测得的“居里点”θ_L 随测量磁场增加而提高,但除一小段中间区域外,在高磁场(数千 Oe 以上)和低磁场(数百 Oe 以下),θ_L 基本上不随磁场而变。2.θ_(L∞)≈θ_p=θ_k,其中θ_(L∞)表示,在强磁场中测得的θ_L 值,也就是居里点;θ_p 和θ_k 分别表示铁磁性引起的附加负电阻ΔR和电阻在强磁场中的各向异性消失的温度。θ_(L∞)随膜厚度减少而降低。3.磁膜具有明显地不同于居里点的第二个磁性特征温度 T_0,它等于■其中和θ_R和θ_s分别为电阻和.Hall电压随温度T的变化奉与T的关系中出现的峰所对应的温度;θ_m为磁电阻效应与温度的关采中出现的峰听对应的温度;e二为强磁塌中,Hall电压随磁埸的变化率与温度的关系中出现的峰所对应的温度:θ_L0为在弱磁锡中侧得的θ_L值.T_0低于居里点.T_0和θ_L∞----T_0分别随膜厚度减少而降低和提除上述关于居里点和T_0的桔果以外,还得到了下面的桔果:1.△R(T)=CR_11----1(T),其中与R_11----1是平行于膜面的强磁踢平行和垂A于通过膜的电流方向时的电阴值之差;C是常数。C=40-100 (500-50A)。2.退磁伏态NI膜的磁化分布值到200-300~0C(相似文献   

对△rH(θ)m和△rS(θ)m随温度变化的定性与定量的讨论

在无机化学中常用热力学分析和讨论化学问题,有利于提高该课程理论和实际联系.在化学反应的自发性判断式△rG(θ)m(T)=△rH(θ)m-T△S(θ)m中,常用△rH(θ)m(298.15k)代替△rH(θ)m(T),△rS(θ)m(298.15k)代替△rS(θ)m(T)进行有关计算,既方便又快捷,其误差也较小.为此,从定性和定量方面对△rH(θ)m和△rS(θ)m随温度变化进行讨论,以便加深其理解.     

均匀分布点估计的容许性问题

设随机变量X服从均匀分布,其密度函数为f(x)=1/θ2 0当0_1相似文献   

三元配合物La(Et2 dtc)3(phen)的热化学性质

目的研究三元配合物La(Et2dtc)3(phen)的热化学性质.方法采用了微量热法和燃烧法.结果铜试剂(NaEt2dtc·3H2O)和邻菲咯啉(phen·H2O)与水合氯化镧(LaCl3·3.94H2O)在无水乙醇中反应,制得三元固态配合物La(Et2dtc)3(phen).在298.15 K下测得了该配合物的液相生成反应的焓变△rHθm(l),为(-8.801±0.043)kJ/mol,计算了固相生成反应的焓变△rHθm(s),为(70.428±0.293)kJ/mol;配合物的恒容燃烧能△cU为(-17 455.98±7.98)kJ/mol,其标准燃烧焓△cHθm和标准生成焓△fHθm经计算分别为(-17 475.19±7.98)kJ/mol,(-1 257.78±8.84)kJ/mol.结论IR光谱表明该配合物中La3+与3个NaEt2dtc中的6个硫原子双齿配位,同时与邻菲咯啉中的2个氮原子双齿配位,配位数为8.     

磁场热处理对非晶Fe_(5.3)Co_(61.3)Ni_(7.4)Si_(10)B_(16)合金磁性能的影响

实验证明:无磁场退火使合金静磁性能恶化,而纵向磁场退火有效地消除了内应力、局部感生各向异性和畴壁钉扎,并形成感生单轴磁各向异性,静态磁性获得显著提高。μ_m为2.12H/m,Hc为0.32A/m,μ_(0.15)为0.12H/m,Br/Bs为0.9,当θ为30°时,不均匀的倾斜磁场退火,比纵向磁场退火可进一步提高静态磁性,μ_m高达2.30H/m,μ_(0.15)为0.33H/m,Hc为0.24A/m,Br/Bs为0.92,磁滞损耗显著减小,而且对提高交流μ_e有一定作用。非均匀的45°倾斜磁场退火比纵向磁场退火有明显改善交流μ_e的作用。     

面沟道离子的半波长和阻止本领

带电粒子在单晶面沟道中,由于受到面沟道势的作用,呈现周期性的振荡运动.随着粒子逐步深入晶体,粒子周期性地接近晶格平面,这时各种近距相互作用几率增强.如果测量背散射粒子能谱,就能在表面附近看到许多产额增强引起的小峰(精细结构),每一小峰对应于粒子每次接近品格平面,而两小峰之间的能量差△E对应于粒子振荡运动的半波长λ/2,有下列关系式; △E=λ/2[S_γ(K~2E)cosθ_(in)/cosθ_(out)+K~2γ(E)S_γ(E)]其中θ_(in)是入射束相对于样品表面法线的入射角;θ_(out)是背散射粒子相对于样品表面法线的出射角(探测器所置角度);K~2是运动学散射因子;E是入射粒子能量;S_γ(E)是随机方向的阻止本领;γ(E)是能量为E的面沟道粒子阻止本领与随机方向入射粒子阻止     

无限级半纯函数及其导数的辐角分布

1 引言在本文里,k表示一正整数,c表示正常数,可依赖于k,在前后出现时,可为不同值,△(θ)表示一条从原点引出的半直线:argz=θ(0≤θ<2π),其它符号的意义均详见文[1]. 杨乐、张庆德在文[2]中得到:若f(z)为开平面上半纯、级λ为有穷正数,则必存在一条方向argz=θ_0(0≤θ_0<2π),使得对于任意正数ε,任意正整数k,任意二个有穷复数a、b     

染料基础理论研究——三、微扰分子轨道法(PMO)在染料发色中的应用

本文以HMO作为零级能量近似,以PMO作为一级能量修正,来研究所合成的偶氮染料体系中,偶氮基邻位上卤素原予Cl、Br、Ⅰ所产生的空间阻碍而引起的λ_(max)的转移规律(简称为空间效应)。并且以关联式δ△E=2β·△Pc-Na·K(θ) a来解释空间效应,同时提出空间效应系数K(θ)作为空间效应的表征量。     

姜黄素钐配合物与牛血清白蛋白相互作用研究

应用荧光法研究了姜黄素钐配合物与牛血清白蛋白（BSA）的结合反应．根据配合物对BSA的荧光猝灭效应,利用变温试验,求得相互作用的结合常数、结合位点数及热力学参数,由此推测猝灭机理和结合力类型;依据Forster能量转移理论计算结合距离;并利用探针进行结合点定位;用同步荧光光谱确定配合物对牛血清白蛋白结构的影响．结果表明,姜黄素钐配合物对BSA的内源荧光猝灭主要以静态方式,同时发生非辐射能量转移;由△Hθ和△sθ〈0推测范德华力与氢键是主要结合力;配合物在BSA分子的SiteⅡ位结合,结合距离为2．4nm;配合物改变了BSA分子构像,对色氨酸残基影响更大．     

微机控制PWM伺服系统

一、系统工作原理该微机控制脉宽(PWM)的伺服系统是一个数模混合的位置控制系统,按输入角θ_(sr)与输出角θ_(sc)之偏差进行自动调节。系统框图见图1,其中PID校正和PWM均由微机实现。两个自整角机按变压器工作状态连接,当系统处于静止状态时,即θ_(sr)等于θ_(sc),自整角机对的输出偏差电压己U_1为零;若θ_(sr)变化到θ_(sr)~V,这时θ_(sc)不等于θ′_(sr),U_1为某电压值,经相敏整流放大和滤波,得到比例子偏差角(θ′_(sr)-θ_(sc))的直流信号,其正、负极性取决于输     

18Cr_2Ni_4WA钢中温转变产物与马氏体混合组织的力学性能

本文研究了18Cr2Ni4WA钢的中温块状铁素体组织(α_m)、贝氏体(B)及其分别与马氏体混合组织(α_m+M)、(B+M)的强韧性及抗疲劳裂纹扩展的性能。研究指出: 低温回火条件下,α_m的强韧性低于B及M,且α_m的存在降低了(α_m+M)混合组织强韧性。但(α_m+M)的疲劳裂纹扩展门槛值△K_(th)随α_m量增加而提高。各种组织因素对疲劳裂纹亚临界扩展速率无明显影响。(B+M)的塑性随B量增加呈线性上升。当B<40%时,B的存在有助于(B+M)强度的提高;B>40%后,才逐渐出现下降的趋势。室温冲击时,B比(B+M)具有较高的韧性;当试验温度低于-40℃后,出现相反的结果。α_m及B具有较高的抗回火性。高温回火条件下,单一α_m的σ_(0.2)略有提高。(α_m+M)及(B+M)的σ_b随α_m或B量的增加呈线性上升。无论回火温度高或低,α_m的存在均降低(α_m+M)的屈强比;而B的存在,只有当其体积分量超过80%以后,屈强比才出现明显下降。当冲击温度高于-80℃时,α_m及B的存在分别降低(α_m+M)及(B+M)的强韧性;但冲击温度低于-80℃后,却出现相反结果。