氧桥联双核铁(Ⅲ)配合物[Fe_2(μ-O)(salphen)_2]·3H_2O的合成和晶体结构

合成了铁与配体双水杨醛缩邻苯二胺的配合物[Fe2(μ-O)(salphen)2].3H2O。该配合物晶体属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=1.3257(5)nm,b=1.3311(8)nm,c=1.3921(5)nm,α=114.175(8)°,β=118.393(5)°,γ=91.537(8)°,V=1.8949(15)nm3,Dc=1.420 Mg.m-3,Z=2,F(000)=836,最终GooF=0.931,偏离因子R1=0.0967,ωR2=0.2464。分子中氧原子桥联两个铁(Ⅲ)原子,salphen上的2个氮原子和2个氧原子分别占据铁(Ⅲ)原子的其余4个配位位置,形成5配位变形四方锥结构。     

2维双螺旋层配合物的构筑及表征

在水热条件下合成一种新型2维(2D)聚合物[Ni2(pda)2(bpp)2(H2O)3](1)(1,4-pda=对苯二乙酸、bpp=1,3-二(4-吡啶基)丙烷).采用红外光谱、差热-热重、CHN元素分析及单晶X-射线衍射等手段对晶体结构进行了表征.配合物1属3斜晶系,空间群为P-1;晶体学参数:a=9.925(4)nm,b=12.863(6)nm,c=18.710(8)nm;α=101.813(9)°,β=99.133(9)°,γ=90.240(9)°.其基本结构单元由2个Ni(II)原子、3个对苯二乙酸根、4个1,3-二(4-吡啶基)丙烷和3个配位水分子组成.对苯二乙酸根与Ni(Ⅱ)原子交替连接形成1维右手螺旋链,相邻同手性螺旋链通过TG构型的1,3-二(4-吡啶基)丙烷连接形成2维右手螺旋层A.同样,对苯二乙酸根、Ni(Ⅱ)原子、1,3-二(4-吡啶基)丙烷形成2维左手螺旋层B.这2个相邻螺旋层A、B间通过[Ni2bpp2]闭合环的支撑形成双层2维结构.     

Et2 NH2[RE(S2 CNEt2)4]的标准摩尔生成焓

目的合成、表征4种稀土与二乙氨基荒酸二乙铵(D-DDC)配合物并计算其标准摩尔生成焓。方法精密转动弹量热法。结果标题化合物的恒容燃烧热△cU分别为(-19 490．07±8．23),(- 19 391．14±10．72),(-19 208．32±8．99)和(-18 439．79±7．77)kJ／mol;计算了它们的标准摩尔燃烧焓△cHmθ和标准摩尔生成焓△fHmθ,分别为(-19 517．96±8．23),(-19 419．03±10．72),(- 19 236．21±8．99),(-18 467．68±7．77)kJ／mol和(-628．91±8．88),(-742．97±11．71),(- 918．15±9．59),(-1 690．32±8．50)kJ／mol;估算出未研究的同类配合物Et2NH2[Ce(S2CNEt2)4] 和Et2NH2[Pm(S2CNEt2)4]的△cHmθ和△fHmθ分别为-19 495,-18 930 kJ／mol和-673,-1 262 kJ／ mol。结论以配合物的△cHmθ和△fHmθ对轻稀土原子序数作图,得到一条曲线而非单向变化的直线, 说明配合物中RE3 与配体间的化学键有一定程度的共价性。     

磁化率测定实验的误差分析和实验改进

结合磁化率测定实验教学中存在的问题,在误差分析的基础上,提出了实验改进方法。改进后实验结果较好,可以满足物理化学实验的教学要求。     

一维链状Pb(Ⅱ)配位聚合物的制备、晶体结构及荧光性质

以硝酸铅、对苯二甲酸、2,2’-联吡啶为原料,利用水热合成法制备了一种新型一维链Pb(Ⅱ)配位聚合物[Pb(TP)(2,2’-bipy)]_n(TP=对苯二甲酸,2,2’-bipy=2,2’-联吡啶)。通过X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱、荧光分析等技术对目标配合物进行了结构及性质表征。结构分析表明,目标配合物属于三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数a=0. 94440 nm,b=0. 95273nm,c=1. 04054 nm,α=113. 179(3)°,β=80. 0140(3)°,γ=100. 774(3)°,V=0. 80677 nm~3,Z=2。对苯二甲酸配体上的两个羧基利用螯合配位模式分别连接两个Pb离子形成Z字形一维链状结构,一维链节点上的2,2’-联吡啶中两个吡啶环通过π-π堆积相互作用形成二维及三维超分子结构。荧光分析表明,配合物的荧光主要表现为配体的π~*→π跃迁。     

基于智能手机光传感器探究浓度对化学反应速率的影响

利用绿色Led小灯珠作为光源,智能手机光传感器及App作为检测系统,通过测定透过光强度随时间的变化关系,探究高锰酸钾与草酸反应中反应物浓度及酸化时间对化学反应速率的影响。实验结果表明,用智能手机光传感器App法是一种低成本、简单、便携、直观可行的方法,可以使学生使用随身所带的智能手机开展实验研究,使实验教学具有趣味性和科学性,还能更好地培养学生的创新意识。     

萘乙酸及2，2’-联吡啶的铕（Ⅲ）配合物的晶体结构与荧光性质

利用水热法制备了一种新型稀土配合物[Eu（NAA）,（2,2＇-bipy）]（NAA=萘乙酸;2,2＇-bipy=2,2＇-联吡啶）,通过x-衍射单晶结构分析、元素分析、红外光谱分析以及荧光光谱分析进行了表征．结构分析表明,标题配合物属于三斜晶系,n空间群,晶胞参数a=1．21506（15）nm,b=1．28762（16）nm,c=1．3144（3）nm,α=96．792（3）°,β=94．331（3）°,γ=115．843（2）°,V=1．8191（5）nm3,z=2。金属离子Eu（Ⅲ）与三个NAA配体和一个2,2＇-bipy配体配位,处于九配位的单帽四方反棱柱构型中。配合物中存在点对面式和面对面式的两种π-π堆积作用共同构筑了三维超分子结构。荧光分析表明,配合物发光主要表现为金属离子Eu（Ⅲ）的特征发光峰。     

超分子化合物{[Mn2(pda)(phen)4(H2O)2]2H2O·2ClO4-}的构筑及表征

利用间苯二乙酸、1,10-邻菲·%啉和高氯酸锰在水热条件下反应制备了一种新型超分子配合物{[Mn2(pda)(phen)4(H2O)2]·2H2O·2ClO4-}(H2pda=间苯二乙酸,phen=1,10-邻菲·%啉).通过X单晶衍射测定了晶体结构,并用元素分析、红外光谱等技术对其进行了表征.配合物属3斜晶系,空间群为P-1,a=1.129 0(2) nm,b=1.705 0(2) nm,c=1.734 5(1) nm;α=110.559(1)°,β=107.588(9)°,γ=93.102(12)°;Z=1,R1=0.071 0,wR2=0.202 9.晶体结构分析表明2个锰在1个间苯二己酸的连接下形成了一个双核结构,再在船型六元环氢键和π…π堆积共同作用下,双核结构单元被连成2维网络结构.毗邻的2维结构之间又通过氢键的支撑,拓展为3维网状超分子体系.     

微孔配位聚合物{[Cu(4-PTZ)]·H2O}n的合成与晶体结构

在水热条件下,利用四唑吡啶（4-PTZ）、Cu2（OH）2CO3反应获得了一种新型微孔配合物[Cu（4-PTZ）].H2O（其中4-PTZ=四唑吡啶）,通过X-射线单晶衍射技术测定了晶体结构。配合物属单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数：a=5.7 176（5）nm,b=16.7 670（14）nm,c=9.3 620（8）nm;α=90.000°,β=97.480（10）°,γ=90.000°。中心Cu（Ⅰ）原子分别与1个4-PTZ中的吡啶N原子及另外3个4-PTZ中的四唑N原子配位形成畸变的四面体构型。在配合物中,4-PTZ的四唑基团采用μ3桥连方式连接紧邻Cu（Ⅰ）原子,沿c轴形成一维共边双股螺旋链,进而通过4-PTZ吡啶环的连接作用拓展为具有（42.63.8）拓扑结构的三维微孔配位聚合物。