氢还原—极谱法定硫

在600～900℃的温度范围内,用氢气还原—极谱分析法测定了碱土金属硫化物MgS、CaS和BaS以及稀土硫化物RB_2S_3与稀土硫氧化物RE_2O_2S被H_2还原时S的析出率,以寻求用H_2还原法分离钢铁试样中FeS与其它碱化物的条件。 在800℃时,各硫化物被H_2还原程度按以下顺序递减:FeS>MgS≥RE_2S_3>RE_2O_2S≥CaS≈BaS。     

学术活动简讯

▲ 全国第二届“稀土在钢中应用”学术会议1984年10月29至11月3日在漳州市举行。我院金属材料系副教授刘永铨、李规华,有色冶金系副教授王常珍、讲师徐秀光分别在会上宣读了论文《微量稀土对硫系奥氏体易切钢切削性及耐蚀性的影响》、《稀土元素在硬质合金中的应用》、《La_2O_3-Al_2O_3-CaF_2和Cl_2O_3-CaO-CaF_2体系稀土化合物组元活度的测定》、《La_2O_3-Al_2O_3-CaF_2三元渣系中La_2O_3活度的测定》。     

重庆高燕锰矿床成矿物质来源及沉积环境

在矿床地质研究基础上,通过对13件锰矿石样品进行系统的主量元素、稀土元素测试及分析,进一步探讨高燕锰矿床的成矿物质来源及沉积环境。结果表明:Mn/Fe平均值为17.34,P/Mn平均值为0.008,(CaO+MgO)/(SiO_2+Al_2O_3)平均值为0.51,因此城口锰矿属于高磷低铁偏酸性锰矿石。Mn含量远高于TFe与MgO含量,可能是Fe~(2+)、Mg~(2+)易进入锰矿石的晶格占据Mn~(2+)的位置而形成完全类质同象的原因;Al和Ti含量相对较低,表明锰矿石沉积水体相对较深或距离陆源较远。高燕锰矿稀土元素总量不大,轻稀土明显较重稀土富集,δEu呈正异常,δCe呈弱的正异常。SiO_2/Al_2O_3、Fe/Ti、(Fe+Mn)/Ti、Al/(Al+Fe+Mn)、La/Ce比值,以及SiO_2-Al_2O_3、La-Ce、La/Yb-REE图解都显示出锰矿沉积过程中有大量热水(液)的注入,受陆源物质的影响程度较小,物源可能来自洋壳深部;锰矿与底板围岩稀土元素配分曲线相似,且锰矿层的产出严格受区域构造、地层、岩性的控制,反映了底板围岩可能为锰矿层的形成提供了部分物质来源;Sm/Nd比值指示锰矿层的沉积类型为壳层源沉积。Mn/Fe、ΣLREE/ΣHREE比值及δCe值,Ce、Eu异常,以及La_N/Ce_N-Al_2O_3/(Al_2O_3+Fe_2O_3)图解表明城口高燕锰矿床形成于大陆边缘向深海盆地过渡范围内即离岸较远、相对潮湿的深海或深水,还原、成矿温度大于250℃的沉积环境。     

稀土烯丙基化合物的研究(VII)——镧、铈、镨、钕和钐的2-甲基烯丙基化合物的合成

用无水稀土氯化物与2-甲基烯丙基氯化镁及四甲基乙二胺(tmed),在四氢呋喃中反应,合成了五个对空气和湿气相当敏感的轻稀土元素2-甲基烯丙基化合物Ln(C_4H_7)_2Cl_5Mg_2(tmed)_2[Ln=La,Ce,Pr,Nd和Sm].化合物均经元素分析、红外光谱及质谱的鉴定,并进行了摩尔电导的测定.     

关于渣中氢溶解度的研究

本文研究了CaO-SiO_2-Al_2O_3-MgO渣系中氢的溶解度,得出渣中CaO/SiO_2、MgO、Al_2O_3及附加成分TiO_2、Cr_2O_4Na_2O、BaO以及温度对氢在该渣系中溶解度的影响。     

P_2O_5-Al_2O_3-H_2O系统的水热结晶

本文研究了某些碱性添加物对P_2O_5-Al_2O_3-H_2O系统水热结晶的影响。它们在一定程度上表现出结构导向作用,结晶产物依添加物之种类而变。本文还研究了Al_2O_3源、反应物组成、温度、结晶时间及高压釜内衬材质等因素的影响。实验结果表明,P_2O_5-Al_2O_3-H_2O体系的结晶行为比SiO_2-Al_2O_3-H_2O体系复杂得多,易生成多种结晶相,其中一些具有三维骨架结构。     

镝、钬、铒的乙酸二乙酰丙酮一水络合物的晶体结构与分子结构

镝、钬、铒的乙酸二乙酰丙酮—水络合物M—L{[DyC_2H_3O_2·(C_5H_7O_2)2·H_2O]_2、[HoC_2H_3O_2·(C_5H_7O_2)_2·H_2O]_2和[ErC_2H_3O_2·(C_5H_7O_2)_2·HD]2}的晶体结构用X射线衍射法确定。属于同构,三斜晶系,空间群P,Z=1。其晶胞参数分别为:Dy—L,α=7.511(2)、b=8.559(3)、c=13.317(6)、α=84.91(3)°、β=86.05(3)°、γ=66.75(3)°;Ho—L,α=7.522(3)、b=8.551(3)、c=13.275(7)、α=85.00(4)°、β=86.32(4)°、γ=66.75(3)°;Er—L,α=7.472(2)、b=8.536(3)、c=13.225(5)、α=85.00(3)°、β=86.39(3)°、γ=66.90(2)°。 结构用重原子法解出。最后的一致性因子分别为:Dy—L,R=0.0272、R_w=0.0260;Ho—L,R=0.0642、R_w=0.0565;Er—L,R=0.0417、R_w=0.0389。在晶体中,每二个稀土金属离子通过乙酸根中氧原子形成的氧桥相联,组成双核稀土络合物分子。其中每个稀土金属离子是八配位的。     

4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸铈/钐配合物的合成及晶体结构

由4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸(HL,C_4H_4N_2O_2S)和相应的稀土硝酸盐Ln(NO_3)_3·6H_2O(Ln=Ce;Sm)合成了2个配合物[Ln L_3(H_2O)_2]n,用元素分析和X-射线单晶衍射法确定了产物的组成和结构.分析表明:2种晶体属于异质同晶型,同属于三斜晶系,空间群为Pī;每个中心金属离子Ln(Ⅲ)与5个噻二唑甲酸根(L~-)中的6个羧基氧原子和2个配位水分子上的氧原子配位,配位数为8,形成一个三角十二面配位多面体.     

含氧化钛高炉渣的碱度计算

根据两个熔渣碱度相等时氧化钙的活度也相等的概念,用测定TiO_2-CaO-SiO_2-Al_2O_3-MgO渣系活度的方法,确定了含氧化钛渣系的碱度。此碱度可用下式计算:     

邻菲啰啉与四氧嘧啶稀土化合物的合成及抑菌作用

本文报道了邻菲啰啉与四氧嘧啶稀土三元化合物的合成方法,通过对组成分析、红外光谱,核磁共振谱、热谱、磁矩和电子光谱等性质确定化合物的组成为 RE·HA·A(phen)_(1·5)·C_2H_5OH·H_2O(RE=La、Ce、Pr、Nd、H_2A 为四氧嘧嘧,phen 为邻菲哕啉)RE·HA·A(phen)_(0·5)·C_2H_5OH·2H_2O(RE=Sm、Eu、Gd、Dy、Ho、Er、Yb、Y).药理实验表明,稀土三元化合物具有较强的抑菌作用.     

微正压、流动氩气下碳热还原法制备碳氧化铝的研究

研究了1 300～1 500℃、微正压+15 kPa、0.1 L/min流动氩气下,碳热还原法制备碳氧化铝.结果表明,以α-氧化铝和石墨为原料,1 400℃时开始生成Al_4O_4C,1 500℃时Al_4O_4C的含量反而降低,合成温度升高可能导致Al_4O_4C分解;以α-氧化铝、铝和石墨为原料,1 300℃时开始生成Al_4O_4C,Al粉的添加显著降低了Al_4O_4C的形成温度.1 500℃、60 min时,配比为n(α-Al_2O_3):n(Al):n(C)=4:4:3,Al_2O_3几乎完全反应,以Al_4O_4C为主要相,存在少量Al_4C_3;配比达到n(α-Al_2O_3):n(Al):n(C)=1:4:3时,Al_4O_4C消失,以Al_4C_3为主;原料中Al配比升高,Al_2O_3配比降低,产物中Al_4C_3含量增加.制备碳氧化铝的最佳条件是原料配比为n(α-Al_2O_3):n(Al):n(C)=4:4:3,合成温度1 500℃,保温时间90 min时,Al_4C_3消失,形成了含少量Al_2O_3的Al_4O_4C材料.不同原料配比下形成的碳氧化铝均以Al_4O_4C为主,未发现Al_2OC.     

稀土掺杂对BSPT压电陶瓷的性能影响

在0.36 BiScO3-0.64 PbTiO_3(BSPT64)系压电陶瓷中,掺入适量稀土元素氧化物(Tm_2O_3、Sm_2O_3),采用固相烧结工艺制备出性能得到改善的高居里温度压电陶瓷.XRD图谱表明少量稀土掺杂不影响材料晶体结构,SEM图样表明稀土掺杂对晶粒尺寸有影响,Tm2O3和Sm2O3可促进晶粒生长,提高材料致密度.适量的稀土氧化物掺杂可调节陶瓷性能,当掺入Sm2O3的质量分数达到0.100%时,材料的相对介电常数εT33/ε0=2 199;当掺入Tm2O3的质量分数达到0.075%时,压电应变常数d33=480 p C/N.     

神东煤粉粒流化床催化热解特性研究

采用等体积浸渍法制备Ni/γ-Al_2O_3(Ni的负载量9%,质量分数)和Ce-Ni/γ-Al_2O_3(CeO_2和Ni的负载量分别为2%和9%,质量分数)催化剂,并通过XRD,BET,H_2-TPR和NH_3-TPD对催化剂进行表征分析,以轻质芳烃苯、甲苯和二甲苯为目标产物,利用自主设计与搭建而成的粉-粒流化床快速热解实验装置,探究神东煤的催化热解特性。结果表明,无催化剂下,焦油中BTX质量分数为1.52%,单环芳烃质量分数为4.96%;在Ni/γ-Al_2O_3催化剂作用下焦油中BTX质量分数提高了29.61%,达到2.69%,单环芳烃质量分数增加了2.14倍,达到15.55%;在Ce-Ni/γ-Al_2O_3催化剂作用下焦油中BTX质量分数提高了76.97%,达到2.99%,单环芳烃质量分数增加了1.80倍,达到13.88%;Ce的加入可以使得Ni颗粒更加分散,同时抑制由于Ni颗粒聚集而产生强的酸位点,从而提高其催化活性。     

己烷在Pt(或Pd)/η-Al_2O_3(或HM)催化剂上的转化机理(英文)

采用微型脉冲催化反应技术,在250—450℃和0.3 MPa的条件下,以η-Al_2O_3、HM、0.5wt% Pt/η-Al_2O_3、0.5wt% Pt/HM、0.05wt% Pd/HM、0.5wt% Pd/HM和3.5wt% Pd/HM等为催化剂,研究了已烷异构体转化的反应机理。同时,还研究了C_6烷烃在Pd/HM上的异构化反应中的温度影响以及Pt/Al_2O_3的失活特性。C_6烷烃转化的脉冲量关系和产物分布表明,在HM上的加氢裂化是双分子反应,而在氢压不变的条件下,异构化反应是单分子反应。此外,对异构化反应中生成2,2-二甲基丁烷来说,Pd/HM比Pt/HM的选择性要高。     

二元配合物RE（HL）2ClO4与DNA作用的光谱研究

目的 研究合成的3种稀土(Pr,Sm,Dy)同水杨醛-1H-苯并三唑乙酰腙(C155H13N5O2,简称SBTH,以下用H2L表示)的配合物与小牛胸腺DNA作用机理.方法 吸收光谱和荧光光谱.结果 配合物的紫外吸收峰随着DNA浓度的增大而发生减色效应、荧光吸收峰逐渐增高,加入DNA后,配合物Pr(HL)2ClO4和Sm(HL)2ClO4的荧光猝灭曲线均变为直线,而Dy(HL)2ClO4的仍为曲线.结论 配合物Pr(HL)2ClO4和Sm(HL)2ClO4与DNA主要是以插入式结合,而配合物Dy(HL)2ClO4与DNA是部分以插入式结合,并伴随有静电式结合.     

稀土烯丙基化合物的研究（Ⅶ）一镧、铈、镨、钕和钐的2—甲基烯丙基化合物

用无水稀土氯化物与2－甲基烯丙基氯化镁及四甲基乙二胺（tmed)，在四氢呋喃中反应，合成了五个对空气和湿气相当敏感的轻稀土元素2－甲基烯丙基烯丙基化合物Ln(C4H7)2Cl5Mg2(tmed)2[Ln=La,Ce,Pr,Nd和Sm]，化合物均经元素分析、红外光谱及质谱的鉴定，并进行了摩乐电导的测定。     

P-507萃取稀土的稀释剂效应

1 实验1.1 氯化稀土溶液将稀土氧化物(上海跃龙化工厂产品,RE_2O_3含量大于99.9%)用盐酸转化成氯化物,配制成0.5mol L~(-1)氯化稀土备用液,实验时稀释至0.01mol L~(-1),用 EDTA 容量法标定.稀释剂和其它试剂均为 A.R.1.2 萃取平衡及分析方法取有机相和水相各5cm~3于10cm~3分液漏斗中.恒温(20±1℃)振荡30min(经试验30min 已达萃取平衡),静置,分相;用 EDTA 容量法     

稀土硫氰酸盐—安替比林配合物的合成及其表征

研究了体系 Ln~(3+)-SCN~--C_(11)H_(12)ON_2-H_2O(Ln=La、Ce,Pr,Nd,Sm,Dy,Er,Yb,Y,C_(11)H_(12)ON_2=安替比林)中安替比林对 Ln~(3+)的配合行为.首次合成了组成为 Ln(SCN)_3·5C_(11)H_(12)ON_2和 Ln(SCN)_3·4C_(11)H_(12)ON_2的配合物.前者是粘稠胶状物质,后者为晶体,二者在一定条件下可互相转化.对配合物的物理和化学性质进行了初步表征,对其结构和性质作了某些讨论.     

Dawson结构的钨钛磷酸稀土杂多配合物的合成与性质研究

合成了5种2：18系列钨钛磷酸稀土杂多配合物，通式为Ln8[P2W17TiO62]3.XH2O(Ln=La,Ce,Nd,Sm,Gd)。用红外光谱，紫外光谱，x－射线末衍射对它们进行了表征，结果表明这些配合物的杂多阴离子具有Dawson结构，而稀土元素位于杂多阴离子外界。还用热重差热、变温红外及循环伏安对其热性质和氧化还原性质进行了讨论。     

熔融CaO-SiO_2-Al_2O_3-MgO渣系氢的渗透度

采用水气通过熔融渣膜扩散和气相色谱直接测定的新方法来研究熔渣氢的渗透度,结果表明:氢的渗透度与温度有明显关系,随着温度增加,渗透度增加。在1350～1450℃,CaO-SiO_2-Al_2O_3-MgO渣系氢的渗透度为9.34×10~(-(?))～5.65×10~(-(?))mol/(min·mm),碱度为2.5时氢的渗透度最大,碱度小于2.5时,渗透度随碱度增加而增加,碱度大于2.5时,渗透度随碱度增加而降低,渗透度与水气分压平方根成正比,氢在熔渣中的扩散系数可从渗透度与溶解度中计算出来;为1.51×10~(-4)～7.24×10~(-3)cm~2/s。